Хлорвалериановая кислота

Хлорангидрид а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (111). К смеси 218 г I и 327 г брома прикапывают при температуре не выше 35°С 1,9 мл треххлористого фосфора, температуру медленно повышают до 80°С и дают выдержку 20 ч, после чего нагревают 2 ч при 100 °С (конец реакции определяется прекращением выделения бромоводорода). Массу охлаждают до 20—25 °С, промывают водой 3 раза по 100 мл. Водные промывки экстрагируют 100 мл бензола и объединенные органические слои сушат хлористым кальцием. Бензол отгоняют. К остатку медленно при температуре в массе 20°С приливают 120 мл тионилхлорида и кипятят 4 ч. Избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме при 95—100°С (50—60 мм рт.ст.). Остатки тионилхлорида удаляют в виде азеотропа с сухим хлороформом (30 мм рт.ст.), контролируя конец отгонки по содержанию в массе тионилхлорида (должно быть не более 0,1%, По " в интервале 1,5060—1,5070). Выход III 128 г (71%). Продукт нестабилен и должен быть непосредственно использован в дальнейшем, , 1 нтезе. [c.78]

Триметиланилид а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (IV). К раствору 620 г 2,4,6-триметиланилина в 1 л хлороформа, охлажденному до 5°С, медленно прибавляют, поддерживая температуру массы 5°С, 543 г III в 1,5 л хлороформа. В ходе реакции выпадает осадок гидрохло- [c.78]

Обработкой б-хлорвалериановой кислоты (I) тионилхлоридом получают соответствующий хлорангидрид, который бромируют и взаимодействием с этиловым спиртом переводят в этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). Реакцией II с этилендиамином в присутствии каталитических количеств йодистого калия синтезируют 5-оксо-1,4-диазабицикло(4,3,0)октан (III), который восстанавливают алюмогидридом лития до 1,4-диазабицикло (4,3,0) октана (IV). Взаимодействие IV с 2-хлор-10-( р-хлорпропионил)фенотиазином, синтезируемым по методу, описанному в получении хлорацизииа [211], проводят в присутствии триэтиламина и продукт реакции переводят в 2-хлор-10-[3-( 1,4-диазабицикло (4,3,0) нонанил-4)- [c.227]

Этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). К раствору 1,09 кг перегнанной б-хлорвалериановой кислоты (I) в 500 мл хлороформа приливают 1,19 кг тионилхлорида с такой скоростью, чтобы температура была не выше 25—30°С. Затем массу нагревают 3 ч прн 80—85 °С с перемешиванием. Избыток тионилхлорида и хлороформ отгоняют в вакууме до содержания в остатке не более 2% тионилхлорида. К полученной массе, охлажденной до 20 °С, медленно приливают 1,55. кг брома, нагревают в течение 1 ч до 40—45 °С и дают выдержку при перемешивании 1 ч. Дальнейшее повышение температуры проводят постепенно, давая при нагреве на каждые 10 С выдержку по 30 мин. По достижении температуры 85 °С реакционную массу выдерживают в течение З /г ч, затем охлаждают до 30 °С, избыток брома отгоняют в вакууме и к охлажденному до 20 °С остатку постепенно приливают [c.228]

К охлажденному до О—2° раствору прибавляют по каплям в течение 20—30 минут при энергичном перемешивании и температуре не выше 8—10° раствор 45,2 г (0,33 моля) амида ш-хлорвалериановой кислоты (примечание 1) в 30 мл воды (примечание 2), после чего температуру реакционной смеси медленно повышают. При 40—50° реакция протекает экзотермично (примечание 3). Затем температуру реакционной смеси доводят до 85—90° и при этой температуре перемешивают в течение часа. Смесь охлаждают, переносят в двухлитровую колбу и пирролидин отгоняют с водяным паром в раствор, приготовленный из 60 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды (объем отгона должен составлять примерно 0,4 л). [c.9]

Амид 10-хлорвалериановой. кислоты получен следующим образом к 500 мл 15%-ного водного раствора аммиака, охлажденного до 5° при энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют в течение 1,5 часа и температуре 5—10° раствор 155,0 г (1 моль) хлорангидрида ш-хлорва-лериановой кислоты в 150 мл дихлорэтана. Образовавшийся амнд отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим (не более 50 мл) количеством воды и сушат. Выход 125,0 г (92%), т. ил. 73—75°. После иерекристаллизацни из бензола или дихлорэтана т. пл. 77—78° веш,ество вполне пригодно для последую1цей реакции и без перекристаллизации. [c.10]

З- рот-Бутилциклогексиловый эфир а-хлорвалериановой кислоты / С(СНз)з [c.333]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

Константа диссоциации 8-хлорвалериановой кислоты уже близка к значению этой константы у незамещенных жирных кислот. [c.52]

Условием такого взаимодействия является стерическая возможность сближения полярных групп. Как известно, она проявляется, когда группы расположены в цепи молекулы в у-(1,4) или 8-(1,5> положениях друг к другу. Так, например, в 8-хлорвалериановой кислоте в результате возможности сближения групп взаимодействие хлора и положительно заряженного атома углерода карбоксильной группы может происходить непосредственно через пространство [c.142]

Получение В-хлорвалериановой кислоты гидролизом 1,1,1,5-тетрахлорпентана описано в патенте [25]. Нами несколько улучшена методика получения -хлорвалериановой кислоты в направлении уменьшения количества серной кислоты и некоторого улучшения выхода. [c.319]

Следует отметить, что перегонку ( хлорвалериановой кислоты в вакууме лучше проводить при давлении не выше 10 мм. В более жестких условиях перегонки сырая -хлорвалериановая кислота выделяет хлористый водород и циклизуется в В-валеролактон. [c.319]

Смесь 500 г 1,1,1,5-тетрахлорпентана и 350 г конц. серной кислоты ( =1,833) нагревают при энергичном перемешивании при 90—95°. После выделения 32—35 г хлористого водорода постепенно прибавляют 88 мл разбавленной серной кислоты (брали 85 мл воды и прибавляли конц. серную кислоту до объема 120 мл) с такой скоростью, чтобы количество прибавленной воды соответствовало количеству выделяющегося хлористого водорода. Через 1—1,5 часа реакция заканчивается. Реакционный раствор охлаждают и выливают в ледяную воду, выделившуюся 8-хлор-валериановую кислоту экстрагируют четыреххлористым углеродом. Получено 269 г -хлорвалериановой кислоты, что составляет 85% от теории темп. кип. 124° при 9 мм 1 = 1,4560, о = 1,1698 М7 найд=31,72 М7 выч=31,69. [c.319]

Получение -тиодивалериановой кислоты из 8-хлорвалериановой кислоты [c.319]

К 1000 г -хлорвалериановой кислоты из капельной воронки при перемешивании прибавляют раствор 330 г едкого натра в 1100 мл воды с такой скоростью, чтобы температура раствора не превышала 20°. Затем добавляют раствор 1000 г сернистого натрия (Ха З 9НзО), 250 мл воды и реакционную смесь кипятят в течение 2 час. По охлаждении реакционный раствор разбавляют 2500 мл воды и подкисляют конц. соляной кислотой. Выпавший осадок отделяют, промывают несколько раз водой до исчезновения кислой реакции на конго и высушивают. Получено 612 г сырой , -тиодивалериановой кислоты (71,1 % от теории), темп. пл. 92—93°. После перекристаллизации из водного спирта темп. пл. 93—94°. [c.319]

Из а-хлорвалериановой кислоты синтезировать а-аминовалериановую кислоту. Написать уравнение реакции. [c.95]

В случае 5-хлорвалериановой кислоты константа диссоциации (/С 10 = 0,2) уже близка к значению этой константы у незамещенных жирных кислот К 10 от 0,135 до0,2). [c.127]

Хлорметилат-Н1 амида никотиновой кислоты М12, 370. у-Лактон 2-ацетил-4-окси-5-хлорвалериановой кислоты Сб, IV, 80. [c.107]

Для проведения реакции со скоростями около 2000 а м в случае метилового эфира ш-хлорвалериановой кислоты достаточна температура 165° С, метиловый эфир ы-хлоргептано-вой кислоты с такими скоростями восстанавливается лишь при 190° С, метиловые эфиры со-хлорнонановой и (о-хлорунде-кановой кислот — при 210° С. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология