Цирконий полимеризация катионов

Для катионной полимеризации целесообразно выбирать растворители, которые продаются высокоочищенными. К стандартным методам очистки следует добавить обработку растворителя катализатором, применяемым в данных опытах, например серной кислотой или бромистым алюминием. Этим методом из растворителя можно удалить все, что может реагировать с катализатором. Однако необходимо тщательно учитывать реакции самого растворителя под действием катализатора, которые могут приводить к образованию еще большего числа различных примесей. Например, в процессе очистки ароматических растворителей (кроме бензола) не рекомендуется применять хлористый или бромистый алюминий, а лучше пользоваться хлорным оловом или цирконием, так как они в меньшей степени катализируют процессы изомеризации и алкилирования. [c.561]

Титан, цирконий и гафний легко сорбируются сильноосновными анионообменниками из растворов фтористоводородной кислоты. Сорбция уменьшается с повышением концентрации кислоты [12]. Коэффициенты распределения в 1MHF приблизительно в 100 раз выше, чем в концентрированной HF (24 М). Введение HF в 1М раствор НС1, содержащий Zr и Hf, устраняет трудности, связанные с полимеризацией и гидролизом этих катионов. Очень прочные фторидные анионные комплексы Zr и Hf использованы Краузом и Мором [13], а также Гуфманом и Лилли [14] в их ранних исследованиях. [c.229]

Связки на основе гидроксонитратов циркония. Известно, что у нитрата циркония в интервале температур от 110 до 250 °С с уходом групп МОз усложняется катионный состав. Кроме того, с увеличением концентрации соли в растворе возрастает степень полимеризации. Исходя из последнего, нами приготовлены связки из 60 % раствора нитрата циркония [79]. Раствор кипячением доводили до плотности р=1,7 г/см . Полученный вязкий опале-сцирующий раствор оказался устойчивым по времени и сохранял устойчивость при разбавлении. Вязкая связка, содержащая 33 % 2гОг(р=1,65 г/см ), имела в своем составе 30,8 % МОз, что отвечало мольному отношению Ы0з/2г02 = 0,97 (против двух в исходной соли). [c.84]

Константы устойчивости, рассчитанные по методу вытеснения, изменяются в зависимости от pH в пределах двух порядков — от 9-10 (pH 2,5) до 1-10 1 (pH 6). Это, вероятно, связано с образованием псевдоколлоидных растворов в области pH 3 и выше, а также с полимеризацией образующихся соединений. В ряде исследований показано, что комплексонаты циркония полимеризуются даже в кислых средах, хотя и в значительно меньшей степени, чем соли циркония. Предполагают, что комплексообразование циркония с комплексонами начинается лишь при pH 1—2, т. е. когда в растворе уже образуются полимерные частицы.. Таким образом, при взаимодействии циркония с комплексонами в равновесии с мономерными частицами катиона несомненно находятся и полимерные, количество которых предопределяется прочностью образуемых комплексов и значением р11 раствора. [c.97]

Другим типом реакций в водной фазе, которые можно изучать путем определения вызываемых ими изменений О, является полимеризация соединений металла. Для некоторых многозарядных катионов этот процесс происходит одновременно с гидролизом. Конник и Рис [45] показали, что при экстракции Zт раствором ТТА в бензоле из 1 или 2 М раствора НСЮ4 единственным металлсодержащим соединением, находящимся в органической фазе, является мономерная молекула 2г(ТТА)4. Таким образом, снижение > с повышением концентрации металла в водной фазе обусловлено полимеризацией гидролизованного циркония (вначале до димера, а затем до более сложных полимеров), по мере того как концентрация иона металла приближается к 0,1 М. Если в органической фазе одновременно присутствуют полимеры хелата, истолковать зависимость О от концентрации металла гораздо труднее. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология