Цирконий комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

Железо (III) и цирконий, образующие устойчивые в кислой среде комплексонаты, мешают определению титана, поэтому сначала находят их суммарное содержание [c.124]

Расчетным путем было установлено, что четкое изменение окраски при титровании циркония комплексоном III достигается в том случае, если константы устойчивости соединения циркония с индикатором, по крайней мере, в 10" раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. [c.141]

При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]

Таблица 8 комплексонатов циркония и гафния [14—16] [c.301]

Вычисление констант устойчивости комплексных соединений с оксикислотами ненадежно вследствие отсутствия данных по константам диссоциации оксикислот при ионной силе = 2,0. Необходимо отметить, что константы устойчивости могут располагаться в ином порядке, чем константы равновесия реакций комплексообразования циркония и гафния с оксикислотами. Константы равновесия комплексонатов 2г и НГ уменьшаются в ряду [c.302]

По-видимому, в тех случаях, когда определяемый компонент ни в начале, ни в конце процесса не обладает летучестью (алюминий, цирконий, железо и другие металлы, содержащиеся в виде комплексонатов), фотохимическое разрушение органических веществ можно проводить и в открытых сосудах, что значительно упрощает анализ. [c.134]

Реакция титрования должна быть быстрой. Комплексонаты многих металлов образуются медленно. Прямое титрование легко гидролизуемых катионов, например катионов алюминия и циркония, также связано с трудностями, такими, как возникновение размытых конечных точек титрования и занижение результатов. [c.343]

При оттитровывании избытка комплексона III наблюдается четкий, контрастный переход окраски индикатора в точке эквивалентности. Можно добавить избыток комплексона III в кислый ( 2 N НС1) раствор, а затем уже регулировать кислотность до нужного pH. Таким приемом исключается образование малорастворимых комплексонатов циркония (см. стр.ПО) и предотвращается гидролиз циркония. [c.119]

При титровании раствором соли висмута индикаторами могут служить тиомочевина [462] или иодид калия [631]. В присутствии тиомочевины титрование ведут при pH 2. Иодид калия применяют при pH 1—5. При титровании избытка комплексона П1 раствором нитрата висмута в первую очередь будут мешать те элементы, которые образуют комплексонаты с константами устойчивости, близкими к константе комплексообразования циркония. Мешают более [c.121]

Аналогично алюминию можно определять ториц, цирконий, лантан и церий. Их комплексонаты количественно реагируют с фторидом натрия. Освободившийся комплексон определяют затем титрованием ацетатом цинка, как описано в параграфе б . [c.355]

Константы устойчивости комплексонатов гафния и циркония типа 1 1 изменяются в следующем порядке [c.297]

Прибавление ЭДТА или ее солей к перхлоратным растворам циркония и гафния стабилизирует их по отношению к действию щелочей Выделение гидроксидов происходит лишь при рН>9, после образования ряда промежуточных комплексонатов. [c.150]

Дальнейшее увеличение размеров катионов при переходе к ионам лантаноидов и циркония(IV) приводит к к ч 8—10 в комплексонатах ЭДТА и еще большему смещению лиганда в одну сторону от центрального атома комплекса. [c.171]

Элементы подгруппы титана цирконий и гафний образуют с комплексонами высокоустойчивые нормальные комплексонаты. Значения Kml монотонно возрастают при повышении дентатности лиганда и изменяются для обоих ионов М в пределах от 10 для НТА до 10 для ДТПА [182] Следует отметить, что различия в устойчивости комплексонатов этих элементов с одним и тем же лигандом довольно незначительны. Например, разность логарифмов констант устойчивости Ig/ zrL—Ig Hiu практически равна О для ЭДТА, 0,4 для ДТПА и 0,5 для НТА Наибольшая разность, равная 0,6, отмечается [182] у протонированных комплексонатов ТТГА для равновесия [c.376]

Аналогичный процесс отмечается и в системах гафний — ЭДТА и гафний — ГЭИДА. В последнем случае, однако, не происходит димеризации [713]. В целом комплексонаты циркония и гафния подвержены гидролизу и полимеризуются в значительно меньшей степени, чем простые соли этих элементов. [c.376]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Лымар В П Термодинамические характеристики реакций образования комплексонатов циркония(IV) и гафния(IV) в водном растворе Дис. [c.519]

При титровании комплексоном в момент достижения точки эквивалентности комплекс циркония с эриохромчер-ным Т разрушается и образуется бесцветный комплексонат циркония [c.31]

При амперометрическом титровании циркония в анализируемый раствор вводят в избытке комплексон III, образующий с цирконием устойчивый комплексонат. Избыток комилексона III оттитровывают раствором соли висмута. Висмут также образует с комплексоном III прочное комплексное соединение и к тому же является электроположительным элементом, который может восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Это позволяет проследить ход реакции по току восстановления. [c.104]

Другие авторы также используют железо (И) в качестве индикатора, но вводят только Fe2+, комплексонат которого, образующийся после конечной точки титрования тория, хдрошо окисляется на платиновом электроде при +0,4 в (это титрование выполняется с одним индикаторным электродом и Нас. КЭ). Титруют на фоне ацетатного буфера (pH 4,5). Этот метод применим, конечно, не только для определения тория, но и для определения многих других элементов, комплексонаты которых имеют р/С>17. Определению тория в описанных условиях не мешают уран (VI) и цирконий. [c.321]

Цирконий образует прочные комплексонаты, поэтому для него пригодно титрование ЭДТА как прямое, так и обратное. Обратное титрование избытка комплексона III солями висмута было осуществлено В. М. Владимировой с ртутным капельным электродом по току восстановления иона висмута при —0,2s (Нас.КЭ). [c.354]

Мы считаем, что более правильным является первое объяснение, поскольку в этом случае происходит образование большего количества пятичленных циклов, чем по второму предположению. Неясным остается вопрос об участии азота в координации. Вполне возможно, что в случае комплексонатов азот координируется с цирконием (гафнием). Учитывая сказанное, можем предложить две возможные структуры комплексонатов 2г (Н ), йдна из которых, например для Н П, приведена ниже [c.309]

При комплексонометрическом титровании максимально достигаемая точность определяется величиной константы нестойкости образующегося комплекса и начальными концентрациями реагирующих веществ. До настоящего времени константа нестойкости комплекса ZrY еще точно не усгановлена, Морган и Юстус [644], сопостав-.>1яя комплекс циркония с комплексом меди, нашли для ZrY значение константы образования равным 2,5-10 . Эта величина далека от истинной и явно занижена. Позже Фритц и Джонсон [462] показали, что комплексонат циркония значительно устойчивее соответствующего комплекса тория с рК =23, 2 и даже железа с рК =25,1 по-видимому, значение рК для комплекса ZrY должно быть близко к 30. [c.110]

При титровании циркония к анализируемому раствору прибавляют в качестве индикатора какое-либо органическое соединение (эриохромцианин, арсеназо и др.), образующие с цирконием интенсивно окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем с комплексоном П1. После того как весь цирконий вступит в реакцию с комплексоном И1, произойдет изменение окраски вследствие разрушения окрашенного соединения циркония. По расчетам, приведенным Флашка [450], при ошибке титрования 0,1% и концентрации ионов металла около 0,01 М для выполнения комплексономет-рического титрования константа образования комплекса с титруемым металлом должна иметь минимальное значение 10 , в то время как для комплекса с индикатором — минимальное значение 10. Таким образом, четкое изменение окраски индикатора при титровании циркония раствором комплексона П1 может быть достигнуто в том сЛучае, если константа устойчивости соединения циркония с индикатором будет по крайней мере в 10 раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. Посторонние ионы не будут мешать титрованию циркония только в том случае, если константы образования их комплексонатов будут минимум в 10 раз меньше константы образования комплекса циркония. Кажущаяся константа образования комплекса зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Если процесс комплексообразования ионов металлов с Н4У выразить уравнением [c.111]

При введении в раствор комплексоната титана перекиси водорода образуется смешанный комплекс Т1 — Н2О2— ЭДТА, более стойкий, чем нормальный [92]. Аналогичные кодшлексы при взаимодействии с ЭДТА образуют гафний и цирконий. Константа устойчивости комплекса 2г " [1 1], рассчитанная для области pH 6, составляет 2-10 , в 1п. НКОд g = 28,5 0,3, в 5 н. — 30,6 0,2 [93]. [c.97]

Константы устойчивости, рассчитанные по методу вытеснения, изменяются в зависимости от pH в пределах двух порядков — от 9-10 (pH 2,5) до 1-10 1 (pH 6). Это, вероятно, связано с образованием псевдоколлоидных растворов в области pH 3 и выше, а также с полимеризацией образующихся соединений. В ряде исследований показано, что комплексонаты циркония полимеризуются даже в кислых средах, хотя и в значительно меньшей степени, чем соли циркония. Предполагают, что комплексообразование циркония с комплексонами начинается лишь при pH 1—2, т. е. когда в растворе уже образуются полимерные частицы.. Таким образом, при взаимодействии циркония с комплексонами в равновесии с мономерными частицами катиона несомненно находятся и полимерные, количество которых предопределяется прочностью образуемых комплексов и значением р11 раствора. [c.97]

Комплексы тория и циркония с этилендиаминтетрауксусной кислотой исследовались Мартеллом с сотр. [24, 25]. Описан [22, 26, 27] синтез твердых комплексов четырехзарядных ионов Ge, Sn, Ti, Zr, Hf, Tli этилендиаминтетрауксусной кислотой и изучены их свойства. Кристаллы указанных хелатов получены прибавлением тетрахлорида соответствующего металла к водному раствору NagHaY. Кристаллизация вызывалась добавлением спирта или ацетона. В органических растворителях выделенные соединения нерастворимы. В воде их растворимость уменьшается с увеличением порядкового номера металла, исключение составляет комплексонат тория, который имеет наивысшую растворимость из соединений этой серии. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология