Кето-енольная таутомерия выделение таутомеров

Кето-енольная таутомерия ацетилацетона проявляется во многих реакциях. Так, например, при восстановлении водородом в момент выделения и при взаимодействии с избытком анилина ацетилацетон реагирует как кетон в реакцию вступают обе карбонильные группы [c.175]

Все эти виды таутомерии, включая кето-енольную, называются триад-ной таутомерией, так как все таутомерное превращ ение — передвижение протона и перемеш ение двойных связей — разыгрывается между тремя атомами триадой С—С=0 в случае кето-енольной таутомерии и выделен-. ыыми жирным шрифтом триадами в других только что приведенных случаях таутомерии. [c.424]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Определенный интерес представляет восстановление резорцина (1 3-дигидроксибензол), наиболее устойчивого к окислению зигидроксибензола Он легко восстанавливается водородом в момент выделения (амальгама натрия в воде) до дигидропроиз-зодного переходящего далее в циклогександион-1,3 Для послед-гего, как и для других Р-дикарбонильных соединений (см разд ) 3 1), характерна кето-енольная таутомерия [c.274]

Все эти виды таутомерии, включая кето-енольиую, называются три адной таутомерией, так как все таутомерное превращение — передвижение протона и перемещение двойных связей — разыгрывается между тремя атомами триадой С—С = 0 в случае кето-енольной таутомерии и выделенными жирным шрифтом триадами в-других только что приведенных случаях таутомерии. [c.398]

Чтобы изучить эту проблему должным образом, необходимо проанализировать равновесие системы и при этом предпочтительно не прибегать к выделению или к таким аналитическим методикам, которые связаны с риском нарушения услови равновесия. Во многих случаях можно рассчитывать, что удастся разработать такие химические методы анализа, которые могут быть сравнены с хорошо известным бромометрпческим методом анализа кето-енольных систем. Действительно, такая методика разработана для изучения лактон-еновой таутомерии [74]. [c.465]

Кнорр полагал, что при низкой температуре можно выделить чистые кето- и енольиую формы. И действительно, он нашел, что при —78 °С, т. е. при температуре смеси эфира с сухим льдом, равновесие между таутомерами оказывается практически замороженным положение равновесия по сушеству не подвержено влиянию температуры. Кнорр охлаждал раствор ацетоуксусного эфира в спирте, эфире или в гексане до —78°С в приборе, позволяющем отделять кристаллы и промывать их при этой температуре в свободной от влаги атмосфере. Он показал, что кристаллический продукт представляет собой кето-форму ацетоуксусного эфира. После промывки кристаллов диметиловым эфиром (т. кип. —24 °С) для удаления оставшегося в маточном растворе енола, была получена чистая кето-форма (т. пл. —39 °С). Вещество устойчиво при —78 °С, но при комнатной температуре вновь превращается в равновесную смесь. В то время как равновесная смесь при —78 °С тотчас дает красное окрашивание с раствором хлорного железа, раствор чистой кето-формы более 1 н остается бесцветным. Так кар натриевое производное должно быть производным енольной формы Кнорр для выделения енола суспендировал твердое натриевое произ водное в диметиловом эфире при —78 °С и обрабатывал его сухим хло ристым водородом в количестве, несколько меньшем необходимого для полной нейтрализации (чтобы избежать катализируемой кислотой изомеризации) [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология