Лигнин бромирование

Анализы оксиэтилированного и фенольного оксиэтилированного лигнинов, бромированных при 2° С (в %) [c.343]

Схема 12.6. Кето-енольная таутомерия в лигнине (а) и реакция бромирования (б) [c.383]

Бромированная древесина с 18,12% брома (что соответствовало 1,8 атома брома на структурное звено лигнина) при нагревании с 10%-ным спиртовым раствором едкого калия в течение 10 ч на водяной бане утрачивала 53,9% своего содержания брома, или 1 атом брома на структурное звено лигнина. Остальные 0,8 атома брома были, вероятно, прикреплены к бензольному кольцу. [c.340]

Результаты исследований, приведенные в табл. 5, показывают, что бромирование оксиэтилированного лигнина в четыреххлористом углероде ири 2° С было очень быстрым. Через 6 ч усваивалось около 12 атомов брома, из них 5,8 атомов вводилось в молекулу лигнина (молекулярный вес 955). [c.342]

Продукты окисления из бромированных лигнинных производных, окисленных гидроокисью кобальта и гидроокисью меди (в /о) [c.604]

Бромированные лигнинные производные [c.604]

В химии лигнина хлорирование, как и нитрование, представляет значительный интерес в первую очередь с практической точки зрения Хлорирование применяется для удаления остаточного лигнина из целлюлоз при их отбелке, делигнификации растительных материалов и для количественного определения лигнина в растительных материалах Оно может быть использовано для модификации свойств изолированных лигнинов, например, отхода гидролизной промышленности — гидролизного лигнина с целью придания ему растворимости и поверхностно-активных свойств Бромирование лигнина протекает аналогично хлорированию Ввиду неизмеримо меньшего значения бромирования в химии лигнина, последнее специально почти не изучалось Еш е меньшее значение имеют иодирование и фторирование [c.79]

В отличие от хлорирования и бромирования лигнина, фторирование и иодирование его встречают известные трудности [c.119]

Бромирование первичного елового лигнина (этанольного лигнина) в растворе уксусной кислоты изучали Фридрих и его сотрудники [387]. Были получены лигнины с 36—38,6% брома и низким содержанием метоксилов. Часть брома при обработке щелочью быстро отщеплялась. [c.389]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Из бромированной древесины с 25,28% брома, или с 2,78 атома брома на структурное звено лигнина, горячим основанием отщеплялось 64,8%. Это показывало, что примерно 1,8 атома брома было прикреплено к боковой цепи и 0,98 к бензольному кольцу. Окисление бромированной древесины гидроокисью кобальта по Лаутщу и Пиазоло (см. Брауне, 1952, стр. 330) давало [c.340]

Бромирование лигнина изучалось также Накамура и Китаура [15] на модельных веществах. а-Вератрил-р-оксипропан и его ацетильное производное, взаимодействуя в течение 1 ч при комнатной температуре (с исключением дневного света) с 2—2,3 моля брома, давали 2—2,7 моля бромистого водорода соответственно. [c.340]

Ацетонорастворимый DHP, приготовленный из кониферилового спирта и лакказы уруши, не реагировал с бромом. Ацетононерастворимый DHP реагировал с 2 молями брома с образованием 1,5 моля бромистого водорода и давал продукт с 48% брома. Из этого количества брома 1 моль был прикреплен к бензольному кольцу и 1 — к боковой цепи структурного звена лигнина в расчете на молекулярный вес 178. Соотношение двух типов брома в бромированном природном и растворимом природном лигнинах было неодинаковым. [c.341]

Из табл. 4 видно, что бромированный природный лигнин содержал 53,1% брома. Это соответствовало 2 атомам брома на структурное звено лигнина с молекулярным весом 190. Около половины брома отщеплялось, когда бромлигнин нагревался с обратным холодильником 10 ч с 10%-ным спиртовым раствором едкого кали. Поскольку примерно то же количество превращалось в бромистый водород, могло иметь место только замещение. [c.341]

По Полчину [20], бромирование АС-лигнина в соляной кислоте бромом давало бромлигнин с 35% брома, а бромирование в четыреххлористом углероде — бромлигнин с 40% брома с одновременным уменьщением содержания метоксилов с 9% до 3,13 и 5% соответственно (в расчете на продукт без брома). Это указывает на отщепление от лигнина метоксильных групп даже в неокислительной реакции. [c.344]

Ишикава [44] окислял некоторые бромированные лигнинные производные гидроокисью кобальта или гидроокисью меди в ще-дочных растворах по методу Лаутш и Пиадзоло (см. Брауне, 1952, стр. 554). Данные его исследований приведены в табл. 8. [c.604]

Аналогичное окисление гидроокисью кобальта бромирован-ного оксиэтилированного лигнина давало 6-бромванилин, а бро-мированного оксиэтилированного феноллигнина-6-бромванилин и 3, 5-дибром-4-оксибензойную кислоту. [c.604]

Мюллер [381 ] первый осуществил бромирование протолигнина при выделении целлюлозы. Кросс и Бивен [382] бромировали протолигнин в джуте и получили бромлигнин с 10,2% брома. При бромировании ацетилированной еловой древесины в четыреххлористом углероде в присутствии следов игда и гидролизе бромацетилированной древесины соляной кислотой Фукс и Хорн [383] выделили ряд препаратов лигнина с содержанием брома. от 11 до 17,8%. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология