Кетоны двойной связи

В большей части исследованных случаев предпосылкой биохимического гидрирования этиленовой связи является ее й, -положение по отношению к карбонильной или первичной гидроксильной группе. Непредельные первичные спирты и кетоны, двойная связь которых не расположена в непосредственном соседстве с подобной функциональной группой, под действием дрожжей не гидрируются не гидрируются также и непредельные кислоты и вторичные спирты даже в том случае, если двойная связь в них находится в й, -положении. Гидрирование, имеющее место в организме животного, а также гидрирование под влиянием [c.284]

В непредельных альдегидах и кетонах двойная связь находится в сопряжении с карбонильной группой [c.152]

Для объяснения этого следует заметить, что в то время как у фенилгидразонов ароматических кетонов двойная связь углерод — азот вследствие сопряжения с двумя ароматическими циклами вряд ли способна к перемещению и реагирует в своем перво- [c.170]

У кетона гидринданона-1 более устойчивой оказывается цис-форш . Введение в молекулу кетона двойной связи в положение 5 или метильной группы в положение 4 делает более устойчивым транс-изомер. [c.383]

Дегидрирование карбонильных соединений. ДДХ используется для введения в стероидные кетоны двойных связей, наличие которых повышает их биологическую активность. Насыщенный 3-кето-стероид (5) дегидрируется ДДХ в кипящем бензоле или диоксане, давая А -кетон-3 (6) 17, 81. А -Кетостероид-3 (7) дегидрируется с образованием двух продуктов. В апротонных условиях или в присутствии слабых доноров протонов, например п-нитрофенола, происходит 1,2-дегидрнрован1ге до А -кетона-3 19—12). В П ))1сутствин хлористого водорода осуществляется 6,7-дегидрирование до А -ке- [c.409]

Окнслеиие [2]. К- ф. служит реагентом для селективного окисления первичных спиртов или аминов до альдегидов и вторичных спиртов до кетонов. Двойные связи, альдегидные группы, третичные спирты н третичные амины не окисляеотся этим реагентом. Реакцию осуществляют при комнатной температуре 3 воде или в водных растворителях при начальном pH 11,5 и конечном pH 13,5 вода для окислеиня необходима. Согласно обычной методике, к раствору спирта или амина (0,003 моля) в 10 мл воды прибавляют КоРе04 (0,002 моля) и образующуюся смесь энергично встряхивают до исчезновения пурпурной окраски феррата У[) (I—90 мин] и выпадения бурого осадка Ре ОН)з. Продукт реакции выделяют обычным путем — экстракцией эфиром или бензолом. [c.255]

Неразветвленные простые эфиры и кетоны экстрагируют тем хуже, чем меньше разница между алкильными цепями при функциональной группе экстрагента [164, 174, 183]. В случае спиртов чаще наблюдается обратное влияние [164]. 1Диклические спирты и кетоны и ароматические производные спиртов и кетонов, по-видимому, обладают большей способностью экстрагировать, чем их нециклические аналоги [164]. Появление в молекулах циклических кетонов двойной связи, сопряженной с карбонильной группой, значительно улучшает экстракцию хлоридов, иодидов и роданидов ряда металлов [180]. [c.47]

И его кетопроизводных андростанона-3, андростанона-17 и андро-стандиона-3,17. Оказалось, что оптическое вращение самого андростана почти не изменяется в этой области андростанон-3 дает относительно небольшой пик на аномальной кривой дисперсии, андро-станон-17 — большой, а андростандион — пик, представляющий по величине примерно сумму пиков, соответствующих обоим монокето-нам. Большее значение пика на кривой андростанона-17, чем для его изомера с кетогруппой в положении 3, объясняется большим влиянием на асимметрический центр относительно близко расположенной группы С=0 в положении 17. Джерасси изучил также изменения кривых дисперсии вращения, связанные с образованием в перечисленных кетонах двойных связей. Объектом его исследования были также кортикостероны, В результате Джерасси пришел к правилу, подобному тому, какое много лет раньше было сформулировано Чугаевым, об условии сходства кривых дисперсии аналогично построенных соединений. [c.209]

В непредельных альдегидах и кетонах двойная связь активирована сопряжением с карбонильной группой по механизму 1г,1г-сопря-жения [c.155]

Восстановительная десульфуризация циклотиенонов типов LXXXII и LXXXIII, имеющих метильную группу не в а-, а в -положении тиофенового цикла, связана с некоторыми трудностями. В мягких условиях, охарактеризованных выше, отщепление серы заканчивается довольно быстро, однако гидрирование системы двойных связей не завершается даже через 4 часа, и в продукте реакции по данным УФ-спектроскопии содержится до 20% ненасыщенного кетона. Двойная связь, остающаяся в одном из компонентов продукта реакции, не сопряжена с карбонильной группой (А,,пах = 195 нм) [197, 198] (в противном случае максимум поглощения находился бы в области 230—250 нм [199]). [c.384]

Антрахиноны можно рассматривать как бензохинон, к которому ан-нелированы бензольные кольца. Методами рентгеноструктурного анализа и дифракции электронов показано, что п-бензохинон имеет плоскую молекулу 1, в которой длина связи а приближается к длине простой связи С—С, а длина связей Ь и с-к длине олефиновой и кетонной двойных связей соответственно. Валентные углы составляют около 120°, т.е. атомы углерода и кислорода хр -гибридизованы. Отсутствие делокализации я-электронов подтверждается также результатами расчетов ССП МО, согласно которым порядок связи а менее 1,15, а связи Ь-более 1,98. Таким образом, п-бензохинон по активности приближается к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям, тогда как антрахинон [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология