Хлориды, экстракция

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Мышьяк предварительно отделяют в виде хлорида экстракцией бензолом из 6 AI НС1. Из оставшейся водной фазы при pH 4,0 экстрагируют Sb и Sn бензолом в виде дитизонатов и хроматографируют на пластинках со слоем (0,2 мм) целлюлозы MN 300. Пластинки предварительно высушивают С мин. при 100° С, затем опрыскивают бензолом и сушат на воздухе. На пластинку наносят 20 мкл полученного экстракта и проявляют хроматограмму бензолом до перемещения фронта растворителя на 0,5—1 см. После этого хроматограмму высушивают и проявляют смесью (4 1) гексана с бензолом до продвижения фронта растворителя на 10 см. Значения R сурьмы и олова составляют соответственно 0,51 и 0,10. По площади окрашенного пятна Sb находят ее содержание. [c.97]

Отделение иридия от родия в растворе комплексных хлоридов экстракцией трибутилфосфатом [58]. Отделение основано на ступенчатой 9-кратной экстракции комплексного хлорида иридия (IV) трибутилфосфатом. При соприкосновении с органической фазой иридий (IV) частично восстанавливается до иридия [c.239]

Примечание. Если в навеске анализируемого материала содержится много железа (100—150 мг), то после разложения большую часть его отделяют в виде хлорида экстракцией диэтиловым эфиром из 6 и. H I. [c.71]

Экстракция. Образовавшийся хлористый водород вымывается водой в выложенной кирпичом башне. При этом давление паров хлоридов настолько высоко, что конденсация еще не происходит. После водной промывки газ имеет в среднем следующий состав [c.179]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

В Советском Союзе концентрацию солей в нефти определяют по ГОСТ 21534-76, который предусматривает два варианта, потенциометрическое титрование нефти и экстракция солей из нефти водой с последующим ее титрованием. Стандарт СЭВ 2879-81 тоже устанавливает два метода определения хлоридов в нефти метод А предназначен для определения хлоридов титрованием водного экстракта и метод Б - для определения содержания хлоридов более 10 мг/л - неводное потенциометрическое титрование образца нефти. Сущность методик такая же, как и в ГОСТ 24534-76. [c.142]

Однако против этой схемы было выдвинуто много возражений. Мы уже видели, что гидроксид по своей природе экстрагируется с трудом. Это связано как с его низкой растворимостью, так и с малой константой экстракции. Эти трудности увеличиваются еще больше, если в конкуренцию за каталитическое количество имеющегося четвертичного аммониевого катиона вступает какой-либо более липофильный анион, например галоген. По мере образования иона галогена в ходе реакции экстракция гидроксида будет все больше и больше ингибироваться. Правда, это рассуждение не имеет общего характера , например, оно, по-видимому, не пригодно для хлорид-иона. Кроме того, равновесие депротонирования между Н—Sub и гидроксидом четвертичного аммония в органической фазе сильно сдвинуто влево из-за большой разницы в кислотности (субстрата и воды). [c.58]

Экстракция Ыр этим растворителем идет также из растворов сульфатов и хлоридов [442]. Комплексообразующим веществом для Рц в разбавленной соляной или серной кислоте служит купфер-рон. Комплексы можно экстрагировать хлороформом совместно с другими ионами (Ре, 2г, Hf, ЫЬ, 5Ь, Т1, V, Та). Этим способом проводится отделение плутония от америция [435], а также плутония от облученного урана [429, 444]. Концентрация НС1 при этом равна 0,6 моль/л. [c.441]

На заводах, вырабатывающих цирконий, применяют фракционированную экстракцию в следующей системе [478, 486] водная фаза, которая содержит соляную кислоту, роданистый аммоний и хлорид циркония в результате растворения четыреххлористого циркония, и органическая фаза. Наиболее пригодными из испытанных органических жидкостей оказались этиловый эфир [475, 481] и метилизобутилкетон [465, 470, 477, 481, 487]. Цирконий, поступающий в [c.445]

В ряде стран фирмой Олин Корпорейшн запатентован [53-58] способ получения НСЮ, свободной от хлорид-иона, экстракцией ее из водного раствора такими органическими веществами, как низшие алкилкетоны, алкилцианиды, эфиры, содержащие 1-5 атомов углерода, с последующим использованием экстрактов НСЮ для целей хлоргидринирования. Од- [c.15]

Далее нами было исследовано распределение НСЮ между органической и водной фазой путем изучения равновесия в системе МЭК-насыщенный хлоридом натрия водный раствор НСЮ при однократной экстракции. При этом использовали исходные растворы НСЮ с концентрацией от 0.4 до 1.0 моль/л, соотношение объемов растворителя и водного раствора изменялось от 1 1 до 1 4. Результаты по распределению НСЮ четырех серий опытов для различных исходных концентраций сведены в табл. 2.12. При данных условиях в экстракционной системе связь между равновесными концентрациями в водной (Свод ) и органической (С рг ) фазах можно приближенно описать уравнением Шилова [63] [c.62]

Отстой ХГС-сырца необходимо проводить во избежание попадания его в реакционную зону, что может привести к экстракции свободного хлора из раствора и стирола и к созданию идеальных условий образования дихлорида стирола (ДХС). При достаточном времени контакта в РПА можно получать эмульсию с размерами частиц 1-10 мкм. При содержании НСЮ 30 г/л в реакционной массе (без циркуляции) образуется ХГС-сырец с содержанием его порядка 85 г/л (условная концентрация), растворимость которого, по нашим измерениям, составляет в водном растворе 8-10 г/л. Поэтому сразу же после выхода из реактора начинается высаждение ХГС-сырца из реакционной массы и заканчивается за 24-30 ч (до полного разрушения эмульсии). Наиболее интенсивное высаждение наблюдается в начальный период. Так, при содержании в реакционной массе 34 г/л хлорида натрия и при кратности циркуляции 22 динамика высаждения ХГС-сырца такова за 10 мин — 82%, за 45 мин — 95%, за 70 мин — 97%, за 4 ч 98%. [c.93]

Как известно, экстракция ионов ОН- из водной фазы в органическую среду проходит с трудом. Поэтому можно ожидать, что ион НОа также будет плохо экстрагироваться, или, другими словами, анионы, входящие в состав катализатора, такие, как хлориды или бромиды, будут иметь большую константу экстракции, чем моноанион пероксида водорода. Однако было найдено, что экстракция частиц с окислительными свойствами из 35%-ного ( 10 М) Н2О2 в метиленхлорид легко осуществляется при использовании некоторых катализаторов [57]. Иодо-метрическое титрование органической фазы после установления равновесия с катализатором приводит к результатам, представленным в табл. 3.28. [c.387]

Отгонка Аз в виде хлорида Экстракция 5Ь бутилацетатом Экстракция оксихинолината А1 Осаждение РЬ304 Осаждение B Jз или основного нитрата Отгонка ЗпСи Отгонка ВРз [c.162]

Зыка С Сотр. [966, 967] предложил методику колориметрического определения ртути в рудах с меркупралем, в основу которой положено разложение навески смесью азотной и соляной кислот, отгонка ртути в виде хлорида, экстракция окрашенного комплекса ртути бензолом и измерение оптической плотности экстракта при длине воЛны 420—430 нм. Метод проверен на рудах и баритах, где содержание ртути составляло 10" —10 %. [c.147]

Чувствительными цветными реакциями являготся реакции, основанные на окислении лейкоформ различных красителей. Описаны чувствительные реакции с лейкобриллиантовой зеленой на Т1 [42], Аи [43] и др. Образующаяся бриллиантовая зеленая неплохо экстрагируется в виде хлорида. Экстракция протекаем еще полнее после добавления какого-либо неокрашенного, тяжелого гидрофобного органического, аниона, например, наф-талин-р-сульфоната натрия. [c.38]

Отгонка Аз в виде хлорида Экстракция 5Ь бутилацетатом Экстракция оксихинолината А1 Осаждение РЬБО [c.162]

При pH 2 в присутствии хлорида экстракция серебра (0,001 %-ный раствор дитизона в I4) неполная. При pH 3,5 серебро экстрагируется полностью, если содержание хлорида меньше 1% при pH 5 экстракцию можно проводить из 20%-ного раствора хлорида аммония . [c.724]

Другие реакции МФК требуют, очевидно, экстракции гидроксид-иона. Среди них отметим реакции гидролиза и омыления. Как было показано при использовании в качестве модельного субстрата дихлорметана и Bu4NHS04 как катализатора, гидролиз проходит довольно быстро, поскольку в отсутствие более липофильного, чем 0Н , аниона [Ви4М+0Н ] может экстрагироваться в органическую фазу [30]. Скорость реакции постепенно снижается до очень низкой из-за того, что образующийся хлорид-ион дает ионную пару с катализатором в органической фазе. [c.64]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Препаративно наиболее важными являются синтезы иодидов и фторидов. Однако техника МФК может быть использована также и для получения хлоридов, бромидов и иодидов, содержащих изотопную метку. Старкс [4] нашел, что полное равновесие С1/з С1 между 1-хлороктаном и На С1 в присутствии четвертичной соли в качестве катализатора достигается при кипении смеси за 5 ч. Аналогичный обмен иод — радиоактивный иод при 100 °С проходит полностью за 5 мин [4]. При обмене химически неэквивалентных групп X и превращение могут лимитировать как равновесие экстракции двух ионных пар Q+X и так и химическое равновесие [c.109]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Методика измерений хлористых солей по ГОСТ 21534-76. Методика включает экстракцию солей из нефти с титрованием хлоридов в водном экстракте. ГОСТ Р является не единственной системой, в которой существует методика анализа хлористых солей. Такая же методика существует и в рамках DIN. Очевидно, что между результатами по ГОСТ 21534-76 и ASTM D 3230 могут наблюдаться расхождения, связанные с различным составом калибровочных смесей. Серьезные систематические отклонения возможны, если наряду с хлористыми солями в пробе присутствуют другие соли в заметных количествах. При этом результат по ГОСТ 21534-76 будет ниже, чем по ASTM D 3230. [c.255]

Тантал и ниобий вводились в смесь кислот в виде гидратов окисей, полученных путем гидролиза безводных хлоридов. Весовое отношение ниобия и тантала составляло 1,2. В проведенных определениях пользовались 3,3 н. фтористоводородной кислотой и 0,5 н. соляной кислотой, в 1 л смеси кислот содержалось 16 г тантала и 19,2 г ниобия. Отношение органического растворителя и кислотной фазы было равно 1 1. В условиях опытов в органическуюфазу переходил главным образом тантал, ниобий—в гораздо меньшем количестве. Наиболее благоприятное распределение достигается при применении метилизобутилкетона (р =736), который применялся и в дальнейших исследованиях, а также циклогексанона ( 5=856). В дальнейшем было установлено, что экстракция заметно зависит от концентрации кислот и металлов и лишь в ничтожной степени от отношения ниобия к танталу в исходном растворе. С увеличением концентрации фтористоводородной и соляной кислот количество экстрагированного ниобия в исследованном интервале концентраций непрерывно увеличивается, а количество тантала сначала увеличивается до некоторого максимума, а затем уменьшается. Такое поведение металлов облегчает их разделение. В случае одной фтористоводородной кислоты (без соляной) максимум экстрагирования тантала достигается [c.450]

Экстракция хлорида железа из водного раствора H I изопропиловым эфиром осуществлена Нахтрибом и Конвеем [527]. Коэ( ициент распределения т зависит от концентрации кислоты в растворе. При начальной концентрации НС1 3 моль л т=0,405, при концентрации НС1 4 моль л он достигает максимальной величины (" макс = 1320), а при дальнейшем повышении концентрации НС1— уменьшается. При постоянной концентрации кислоты коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации железа. Аксельрод и Свифт [5091 в качестве органического растворителя пользовались -хлорэтиловым эфиром, Жанкополис и Хиксон [5181 и другие [514]—этиловым эфиром, Чоклей и Вильямс [5111—этиловым эфиром и метанолом. [c.457]

Экстракция хлоридов разных металлов этиловым эфиром из водной фазы явилась предметом ряда исследований [516, 524, 526, 529, 530, 531, 532, 533, 534, 537]. Для сульфатов Fe, Ni и Со коэффициенты распределения между водной фазой и разными органическими жидкостями даны Шлеем и Жанкополисом [532]. [c.457]

В отдельных случаях вопрос замены ректификации другим способом решается однозначно, например при выделении хлоридов. Предпочтительным способом получения хлоридов будет экстракция, Так как компоненты обладают высокой коррМйбнносТью, а ведение процесса при низких температурах снижает требования на выбор материала. [c.487]

Для определения (115) содержания нолиэтиленгликолей 25 г исследуемого вещества и 50 мл насыщенного при комнатной температуре раствора хлористого натрия помещают в делительную воронку емкостью 125 мл. Воронку до горлышка погружают в кипящую водяную баню и выдерживают там, пока раствор не нагреется до 95— 100° С. Затем раствор перемешивают и оставляют в водяной бане на 10—15 мин, чтобы произошло разделение фаз. Отделяют нижний, содержащий хлористый натрпй слой. Вновь наливают в воронку 50 мл свежего раствора хлорида натрия и еще дважды повторяют описанную операцию. Для выделения нолиэтиленгликолей упаривают на водяной бане раствор хлористого натрия от трех экстракций. Из упаренного раствора в аппарате Сокслета изопропиловым спиртом экстрагируют полиэтиленгликолсвые эфиры. Затем изопропиловый спирт отгоняют, а остаток высушивают до постоянной массы и взвешггвают. Таким образом можно определить содержание полиэтиленгликолевых эфиров. [c.186]

Экстрагирующий раствор готовят, растворяя хлорат калия (78 г) в концентрированной HNO3 (550 мл) затем к раствору добавляют дистиллированную воду (450 мл) и после его охлаждения— хлорид натрия (1,5 г) для активации раствора. В 15 мл этого раствора вводят 100 мл исследуемого бензина, делительную воронку 5 мин встряхивают, дают, смеси отстояться, после чего нижний слой спускают в стакан. Экстракцию повторяют. Собранный экстракт выпаривают, остаток растворяют в дистиллированной воде, добавляют аммиак, затем ледяную уксусную кислоту, нагревают до кипения и раствором бихромата калия осаждают хромат свинца. Далее путем взвешивания определяют количество хромата свинца, так же, как в бихроматном методе. [c.211]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Изменениеконцентрации соляной кислоты в водной фазе влияет на коэффициент распределения (Д) хлоридов металлов независимо от механизма экстракции. В большинстве случаев Д вначале растет с повышением концентрации соляной кислоты, а затем падает. Падение Д при больших концентрациях соляной кислоты (6—8 моль/л) связано с экстракцией соляной кислоты, а также переходом сульфоксидов из органической фазы в водную. [c.40]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология