Константа кето-енольного равновесия

Влияние структурных факторов на константу кето-енольного равновесия [c.563]

Линейная гранс-енольная структура ациклических 1,3-дикарбонильных соединений наблюдалась лишь в редких случаях (примеры см. в работах [44, 45]). Если транс-енолы исключить из рассмотрения, то константа кето-енольного равновесия будет описываться следующим уравнением [c.142]

Найденные с помощью спектроскопии ЯМР Н константы кето-енольного равновесия ацетоуксусного эфира и ацетилацетона [47, 48, 134] (табл. 4.2) показывают, что степень превращения этих 1,3-дикарбонильных соединений в цис-енолы боль-ще в аполярных апротонных растворителях, чем в полярных протонных и полярных апротонных растворителях. [c.143]

Установлено, что кетонная форма более полярна, чем енольная циклическая, поэтому константа кето-енольного равновесия [c.148]

Константа кето-енольного равновесия. [c.554]

Константа кето-енольного равновесия изменяется в зависимости от агрегатного состояния, от температуры, от того, исследуется ли соединение в чистом виде или в растворах, от концентрации раствора и от природы растворителя. [c.554]

Константы кето-енольного равновесия константы ионизации равновесной [c.564]

В качестве первой попытки установить эмпирическую зависимость между положением равновесия и полярностью растворителя можно считать предложенное Мейером уравнение (98) [6]. Стандартным процессом в этом случае было выбрано кето-еноль-ное равновесие ацетоуксусного эфира, положение которого очень сильно зависит от растворителя (см. раздел 4.2). Мейер сравнил константы кето-енольного равновесия Кт в нескольких растворителях и нашел, что для каждого растворителя справедливо соотношение [c.118]

Константы кето-енольного равновесия (А уд), константы ионизации равновесной смеси ( 5 2) в водных растворах и рассчитанные константы ионизации кето- и енольлой форм и Л ) для различных карбонилсодержащих соединений [c.490]

Следует отметить, что определение содержания енола в мо-нокарбонильных соединениях с помощью реакции галогенирова-ния является наиболее благоприятным вариантом использования химического метода, поскольку скорость превращения кетона в енол мала ( 2 i) и равновесие после того, как реагент превратит весь енол в галогенкетон, восстанавливается медленно. Значения константы кето-енольного равновесия для монокарбонильг ных соединений, полученные на основе реакции галогенирования с учетом всех особенностей этого процесса, совпадают с результатами, полученными другими способами. Так, значение рКенол = = —lg( [енол]/[кетон]) для ацетона, определенное этим методом, равно 7,8 [14], термохимическим способом из теплот гидролиза и образования эфиров енола 7,2 0,9 [12] или 6,6 [3], кинетическим — из констант скоростей для енолизации под действием кислот и гидролиза эфиров енола в кислой среде 7 [12]. [c.25]

К. Мейеру принадлежит установление эмиирич. количественной зависимости констант кето-енольного равновесия от растворителя К(=ЕЬ, где L — енолизирующая способность растворителя, равная константе таутомерного равновесия стандартного вещества в данном растворителе (таким стандартным веществом был принят ацетоуксуспый эфир) Е — енолизируемость кето-енола, независимая от раство-рите.пя и равная отношению константы равновесия взятого кето-енола к константе равновесия стандартного вещества. О. Димрот связал константу тауто-ыерпого равновесия с растворимостью форм [c.19]

Корреляция спектральных данных с 2-величинами вполне удовлетворительная [12]. Имеются также примеры успешной корреляции кинетических данных с параметром 2 [13]. Так, в реакции обмена 1 + СНз1, изученной Свартом [14] в воде, спиртах, ацетоне и этиленгликоле, линейная зависимость наблюдается не только между и 2, но и между энергией активации и 2 [13]. Описаны примеры [13] корреляции реакций Меншуткина с параметром 2, а также реакций сольволиза. В последнем случае не наблюдается линейной связи между gk я Z, однако эта зависимость является монотонной и охватывает широкий диапазон растворителей — воду, спирты, кислоты, амиды. Аналогичная закономерность наблюдалась и при корреляции констант кето-енольного равновесия в различных растворителях с параметром 2. [c.262]

Из схемы (1-4) следует, что протофильность растворителя, точнее, энергая сродства молекулы растворителя к протону должна оказьшать существенное влияние на константу кето-енольного равновесия, представляющую собою отношение активностей (в разбавленных растворах - концентраций) енольной формы к кетонной [c.76]