Константа кислоты связь с растворимостью

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Титрование солей ароматических карбоновых кислот в воде затруднено не только в связи со сравнительно большими константами вытесняемых кислот, но и с их плохой растворимостью. Вследствие увеличения растворимости в ацетоно-водных смесях улучшается условие титрования, так как потенциал системы делается более устойчивым. Еще более надежные результаты получаются при титровании солей по вытеснению в ацетоно- [c.458]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

Константы устойчивости (нестойкости) являются фундаментальными количественными характеристиками прочности связи между ионами металлов и лигандами в растворе подобно тому, как константы диссоциации кислот или произведения растворимости труднорастворимых соединений характеризуют соответственно прочность связи аниона кислоты с протонами или аниона кислоты с катионом металла в осадке. [c.243]

Изменение растворимости H I в эфирах, спиртах и карбоновых кислотах соответствует различию электронной плотности у атома кислорода названных соединений [81—83]. Существует хорошая корреляция между данными Горди по смещению частоты полосы OD-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола и значениями константы Генри подобно тому, как это установлено и по отношению к растворимости НС1 в алкилбензолах [66, 67] (стр. 199, 283). [c.289]

Выясним теперь связь между распределением мыл металлов, их растворимостью и щелочными свойствами металлов. При распределении мыла одновременно распределяется между фазами и жирная кислота. В водной фазе жирная кислота в незначительной степени диссоциирована на ионы, так как константа диссоциации очень мала [c.94]

В воде H2S растворяется, образуя слабую двухосновную кислоту, которая вследствие различия первой и второй констант диссоциации дает 2 ряда солей — средние сульфиды типа aS и кислые гидро-сульфиды типа a(HS)2. Сульфиды щелочных металлов имеют ионный характер, поэтому они хорошо растворимы в воде. Сульфиды щелочноземельных металлов плохо растворимы, но вследствие гидролиза переходят в растворимые гидросульфиды. Сульфиды тяжелых металлов из-за значительной ковалентной составляющей связи трудно растворимы, что используется при разделении ионов раз- [c.265]

Типы химических соединений и ионов, на которые они распадаются в различных условиях электролитической диссоциации в зависимости от применяемых растворителей, имеют большое значение для современной аналитической химии. На этом основаны методы распределительной хроматографии, ионного обмена в неводных растворителях, экстракционного анализа, неводного титрования, адсорбционного анализа и др. Растворимость различных солей, кислот и оснований в воде, константы их диссоциации, константы нестойкости, окислительно-восстановительные потенциалы, потенциалы ионизации атомов химических элементов — все эти свойства тесно связаны с положением соответствующих химических элементов в периодической системе. [c.16]

Те же общие рассуждения относятся и к использованию 8-оксихинолина для образования малорастворимых бис-комплексов с Мд, Мп, Со, N1, Си, 2п, Сс1, РЬ и 1п, трис-комплексов с А1, Ре, В1 и Оа и тетракис-комплексов с ТЬ и Хт. Этот реагент осаждает и многие другие металлы, но в этом случае эффект менее яркий, поскольку сам лиганд растворим очень ограниченно. (Это связано с тем, что в 8-оксихинолине оксигруппа и гетероциклический атом азота образуют внутримолекулярную водородную связь. Поэтому в данном случае наблюдаются гораздо меньшая сольватация и меньшая растворимость по сравнению с хинолином.) Поскольку лиганд является анионом слабой кислоты, комплексообразующая способность 8-оксихинолина сильно зависит от pH среды. Это весьма важно для избирательного осаждения комплексов с оксином, поскольку чем меньше константа устойчивости комплекса, тем выше должен быть pH раствора для удовлетвори- [c.215]

Растворимость тиолов в воде низкая. Например, при нормальной температуре в 100 мл воды растворяется 1,5 г метантиола. Это, вероятно, также объясняется тем, что атом серы в сернистых соединениях трудно образует водородную связь . Степень ассоциации тиолов за счет водородной связи, определявшаяся по химическому сдвигу бдн в ЯМР-спектрах [23, 24], оказалась крайне незначительной. С увеличением электронодонорности заместителя увеличивается кислотность, что способствует усилению водородной связи типа R—SH---S(H)—R, однако и для такой сравнительно сильной кислоты, как тиофенол, константа равновесия между мономером и димером в хлорбензоле крайне незначительна и составляет 0,011 М" . [c.67]

Ароматические кислоты — кристаллические вещества, обычно несколько растворимые в воде и хорошо растворимые в полярных органических растворителях. Константы их диссоциации немного выше, чем у гомологов уксусной кислоты (но ниже, чем у муравьиной). Это связано с большим положительным индуктивным эффектом алкилов сравнительно с фенилом. Ароматические кислоты обладают всеми общими свойствами карбоновых кислот и в том, что касается поведения карбоксильной группы, мало отличаются от карбоновых кислот алифатического ряда. Отличия, когда они имеются, носят скорее количественный, чем качественный характер. Все известные функциональные производные получены и для бензойной кислоты [c.155]

Обзор представленных данных показывает на плодотворность такого подхода к модификации изопренового каучука, однако возникает проблема экологического плана, связанная с наличием ионов цинка в сточных водах при получении каучука СКИ-3-05. В этой связи, в принципе, вместо хлорида цинка может быть использована любая сильная органическая кислота, хорошо растворимая в каучуке и углеводородных раствориг телях, имеющая высокую константу кислотности и не вызыва- [c.27]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Титрование солей ароматических карбоновых кислот в воде затруднено не только в связи со сравнительно большими константами вытесняемых кислот, но и с их плохой растворимостью. Вследствие увеличения растворимости в ацетоно-водных смесях улучшается условие титрования, так как потенциал системы делается более устойчивым. Еще более надежные результаты получаются при титровании солей по вытеснению в аце-тоно-метанольных смесях метанольным раствором соляной кислоты. В этих смесях возможно также титрование по вытеснению с индикаторами. [c.539]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Интересное явление обнаружено в ряду двухосновных непредельных кислот. Оно заключается в том, что соединение элементного состава С4Н4О4, содержащее нормальную четырехуглеродную цепь, двойную связь и две карбоксильные группы, существует в виде двух геометрических изомеров, обладающих различными свойствами теплотами сгорания, температурами плавления, константами кислотности, растворимостью и т. д. (табл. 29). Различными независимыми методами было установлено, что оба вещества являются цис- и /пранс-изомерами. [c.182]

На основании результатов потенциометрического титрования рассчитаны константы устойчивости образующихся комплексов. В связи с образованием при титровании нерастворимых соединений р.з.э. с метилфосфоновой кислотой, мы рассчитывали их произведения растворимости из результатов рН-потенциометрического титрования. [c.401]

Целью настоящей работы является выяснение растворимости различных продуктов в серной кислоте и связи этого показателя с кинетикой процесса алкилирования. Необходимо учесть, что реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами протекает в несколько стадий. Как было показано Г. М. Панчен-ковым и И. М. Колесниковым, при алкилировании на твердых катализаторах [6, 7] константа скорости второй стадии (алкилирование полученного цимола пропиленом) несколько больше констан-гы скорости первой стадии. Эти кинетические закономерности, по-видимому, справедливы и для сернокислотного алкилирования, так как выходы продуктов в обоих случаях примерно одинаковы, а схема реакции одна и та же. Представляет интерес изучить уменьшение скорости второй стадии (с целью увеличения выхода цимола) без существенного снижения производительности реактора. Если реакция протекает в растворе кислоты, скорость второй стадии может быть понижена, так как цимолы будут удаляться преимущественно из слоя серной кислоты (вследствие меньшей растворимости). Разбавление реакционной смеси парафиновыми углеводородами должно способствовать уменьшению скоростей вторичного алкилирования и побочной реакции сульфирования аромат ческих углеводородов [10], но это нужно проверить экспе-р 1П5ентально. [c.23]

В связи с этим для расчета теплоты образования безводного фосфата празеодима нами был использован метод, основанный на определении теплоты растворения труднорастворимой соли. Из величины растворимости РгРО в соляной кислоте (рН=2), равной 3,73 10 моль/л [12 ], по известной мет/здике [133 с учетом констант диссоциации фосфорной кислоты по всем трем ступеням было рассчитано произведение растворимости [c.49]

ЧТО взаимодействие происходит и между молекулами салмого основания [9]. Тот факт, что изменения в растворимостях и коэффициентах активности существенны уже при относительно низких концентрациях (в наиболее благоприятных случаях 0,1 моль/л), указывает на то, что они вызваны скорее прямым взаимодействием между молекулами, чем иеспецифическим влиянием на растворитель. Важные доказательства этого были получены при наблюдении сдвигов в спектрах ЯМР протонов кольца оснований при возрастающих концентрациях последних [10]. Константы ассоциации, вычисленные из данных но растворимости и коэффициентов активности (типа приведенных на рис. 1), успешно объясняют зависимость положения сдвигов в спектрах ЯМР от концентрации. Эти константы не очень велики ( -5 л/моль для взаимодействия аденин — цитозин и 1 л/моль для тимин — урацил), но они указывают на то, что молекулы оснований взаимодействуют между собой существенно сильнее, чем с молекулами воды, присутствующими в большом избытке (55 моль/л). ]г[еблагоприятное изменение энтропии ассоциации отдельных молекул в разбавленном растворе значительно меньше для оснований, которые связаны с ковалентным остовом цепи нуклеиновой кислоты. Поэтому почти несомненно, что механизм, который ответствен за взаимодействие отдельных молекул основания, является главным фактором, обеспечивающим устойчивость простой или двойной спирали полинуклеотида в водном растворе. Так как детали механизма этого взаимодействия окончательно не установлены, его принято характеризовать неопределенным термином стекинг . [c.306]

Если растворитель X — основание В, которое сильно связывает хроматографируемую кислоту А (или АН), то величинам и dBS можно придавать смысл энергии и константы устойчивости образующейся в колонке водородной связи А с В. При этом следует помнить, что вклад дисперсионных сил в относительные растворимости О и производные от них величины (ДЯ и ДС ) не исключен полностью, поскольку последние строго не одинаковы не только в растворителях X и S, но даже в разных нейтральных растворителях S. Кроме того, в активных растворителях наряду с Н-связями могут быть разные взаимодействия иной природы, проявления которых никак не отделяются от образования водородных связей, и наблюдашые хроматографические величины отражают суммарное д ствие всех сил в растворе. Однако для не слишком больших молекул силы водородных связей обычно настолько превышают вклады иных взаимодействий, что относительные растворимости определяются в основном только водородными связями. При определенных условиях по относительным растврримостям возможна достаточно точная количественная оценка не только энергий, но и констант образования водородных связей. [c.130]

Н. А. Измайлов обратил особое внимание на установление химических взаимодействий между растворенным веществом и растворителем, применяя для этого оптические методы и физико-химический анализ бинарных систем с использованием третьего, инертного, компонента. В результате этих работ (Н. А. Измайлов, В. Н. Левченко, К. П. Иирц-халадзе, А. К. Франке, А. Т. Митяев, М. Н. Царевская, В. А. Крамер, Л. М. Куцина, Е. В. Титов, М. Т. Хоменко, О. М. Коновалов) было установлено, что кислоты образуют с растворителем за счет водородных связей продукты присоединения, различные по своему составу и устойчивости. Был разработан метод вычисления выхода продукта и константы его нестойкости. Н. А. Измайлов показал, что образование продукта присоединения является одной из причин дифференцирующего действия растворителей. Последовательно развивая представления о сольватации, применяя методы измерения э. д. с. цепей без переноса и исследуя растворимость, он установил, что изменение энергии сольватации ионов в ряду растворителей одной химической природы является линейной функцией от величины, обратной диэлектрической проницаемости растворителя. [c.212]

Производные от комплексные цианиды известны также для рутения и осмия. По составу они отвечают соответствующим производным двухвалентного железа и похожи на них по многим свойствам. В частности, бесцветные К4[Ни(СЫ)б] ЗН20 и K4[0s( N)6]-3H20 кристаллизуются изоморфно с желтой кровяной солью и дают сходные реакции с солями тял<елых металлов. Свободные кислоты H4[3( N)e] представляют собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте. Для силовых констант связей в ионах [Э(СЫ)б даются значения k(Ru ) =3,2 и k(Os ) =3,9 [при k( N) = 15]. Из смешанных производных следует отметить бесцветный кристаллический [Ru( N)2( N H3 )4]. [c.397]

По ряду — Сз растворимость полигалогенидов в воде уменьшается, а устойчивость их возрастает. Наиболее устойчивым из полигалоидных ионов является [Юи]-, желтые соли которого могут быть получены (действием хлора на концентрированные солянокислые растворы соответствующих иодидов) для всех щелочных металлов. В виде оранжево-желтого кристаллогидрата Н[1Си] 4НгО была выделена и свободная кислота. Для эффективных зарядов атомов в ионе [ЮЦ] предлагались значения —0,52 (С1) и +1,08 (I), а для силовой константы связи — (1СТ) = 1,6. По данным рентгеноструктуриого изучения кристалла К[1Си]-НгО этот ион имеет форму искаженного квадрата с четырьмя разными ядерными расстояниями й(1С1) — 2,42, 2,47, 2,53 и 2,60 А. По-видимому, таксе их различие обусловлено не свойствами самого иона, а общей композицией кристалла. [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа кислоты связь с растворимостью: [c.129] [c.166] [c.425] [c.576] [c.201] [c.19] [c.5] [c.567] [c.90] [c.295] [c.168] [c.16] [c.524] [c.51] [c.214] [c.74] [c.212] [c.45] [c.524] [c.416] [c.236] [c.386] [c.408] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология