НВг к изопрену нуклеофильное

Так как оба пути синтеза производных циклопропана относятся к реакциям разного типа (присоединение диазосоединений с образованием пиразолинов—процесс нуклеофильный присоединение карбенов, особенно содержащих электроотрицательные заместители—процесс электрофильный), естественно, что и направленность процессов будет различной, если исходное непредельное соединение имеет несколько двойных связей разной степени замещения. При синтезе через пиразолины будет участвовать наименее замещенная связь если же диазосоединение реагирует не непосредственно, а после разложения на азот и карбен—будет участвовать более замещенная двойная связь (стр. 894). Например, при действии на изопрен диазо-уксусного эфира в различных условиях образуются разные изомеры циклопропанкарбоновой кислоты [112, 113] [c.897]

Присоединение слабых кислот к диенам, катализируемое кислотами, изучено сравнительно мало, но, очевидно, оно инициируется электрофильным водородом и протекает через аллильные ионы карбония. Так, Сэ-вилл [9] показал, что тиолы могут реагировать с алкил-замещенными бутадиенами в присутствии следов водного раствора хлорной кислоты. Так как 2-метилпента-диен-1,3 в стандартных условиях был гораздо более реакционноспособен, чем изопрен, ясно, что эту реакцию начинает электрофильный водород. Промежуточное соединение типа иона карбония затем реагирует с нуклеофильной серой тиола. В основном образуются продукты [c.268]

Реакционная способность диенов падает в соответствии с уменьшением нуклеофильности диизопропенил > изопрен дивинил ]> пиперилен хлоропрен. Интересно отметить, что хлорангидриды, изотиоцианаты, бромиды, тиоэфиры гликольфосфористых кислот конденсируются со всеми перечисленными диенами, в то время как фториды, реакционная способность которых как электрофилов значительно ниже, конденсируются со всеми диенами, кроме хлоропрена, нуклеофильность которого оказалась слишком малой для конденсации со фторидом [И]. [c.103]

В изопрене обе двойные связи обладают, повидимому, слабой нуклеофильностью, но метилированная связь должна иметь более сильные нуклеофильные свойства, чем не метилированная. Так как диазоуксусный эфир сам по себе обладает характером нуклеофильного реагента, то присоединение его к изопрену происходит в условиях длительного нагревания при высокой температуре и притом избирательно — в положении 3,4, где нуклеофильные свойства слабее выражены. Радикалу >СНС00С2Нд присущи, наоборот, скорее электрофильные свойства, так как гетерогенно-каталитические реакции диазоуксусного эфира протекают легко с нуклеофильными олефинами и, повидимому, вообще не могут иметь места в случае электрофильных олефинов (ср., например, реакцию с фумаровокислым [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология