Нитроциклопропан

Нитрованием циклопропана Хэсс и другие [66] получили нитроциклопропан по следующему методу избыток циклопропана (2396 г) и 316 г N204 пропускали через трубку при 420— 455°. Время контакта было равно 2,36—2,44 сек. Из конденсатов, собранных при О—80° (после удаления окислов азота и циклопропана), обработанных водой, нейтрализованных и экстрагированных эфиром, фракционированием выделяют 45 г нитроциклопропана. Выход 15%, считая на N204. [c.396]

Нитроциклопропан является исключением среди первичных и вторичных нитросоединений в том отношении, что он не образует солей при обработке основаниями. Кажется вероятным, что образованию нитронат-иона препятствует происходящий при этом рост внутреннего напряжения [6]. [c.231]

Синтез нитроциклопропанов. Схема синтеза нитроциклопропанов была предложена в 1916 г. Колером и состоит в конденсации дизамещенных винилкетонов с нитроалканами, бромировании продуктов конденсации в а- или у-положения и их дегидробромирова-нии [59—62] [c.300]

Новый метод синтеза замещенных нитроциклопропанов был разработан В. В. Перекалиным с сотрудниками. Этот способ основан на нуклеофильном присоединении соединений, содержащих активную метиленовую группу, к р-бром-р-нитроалкенам и последующем дегидробромировании полученных продуктов [63—66 [c.301]

Нитроциклопропан не образует солей. [c.302]

Бромирование нитроциКлопропанов протекает с трудом. Так, [c.305]

Следующее исследование подтверждает возможность значительного погашения действия стерического фактора [10] в подобных случаях. Была измерена скорость нейтрализации нитроцикло-алканов гидроксил-ионом при 0° в смеси диоксан — вода (50 50) и найдены следующие значения скорости по отношению к скорости реакции для 3-нитропентана нитроциклопропан 1 нитроцикло- [c.60]

Еще один особый структурный фактор может играть важную роль изменения в геометрии молекулы, которые сопровождают ионизацию. Например, было установлено, что нитроциклопропан — очень слабая кислота по сравнению с обычными нитросоединениями. Это является следствием того факта, что в анионе углерод кольца должен приобретать зр -гибридизацию, чтобы остающаяся р-орбиталь могла сопрягаться с нитрогруппой. Оптимальные углы связей для 5р2-углерода равны 120°, а для 5рЗ-углерода 109° 28 так как в действительности угол в циклопропане равен 60°, ясно, что угловое напряжение в анионе будет больше, чем в исходном соединении, [c.208]

Дегидробромирование продуктов нуклеофильного присоединения к 1-бром-1-нигроалкенам соединений с подвижными атомами водорода в метиленовых группах, не склонных к таутомерным превращениям, приводит к замещенным нитроциклопропанам [c.7]

Иод-1-нитропропан при действии оснований превращается в нитроциклопропан. [c.27]

В зависимости от условий реакций сначала образуются продукты михаэлевского присоединения, которые затем дегидробро-мируются в иитроциклопропаны или сразу, без выделения продуктов присоединения, получаются производные нитроциклопропанов. [c.292]

Строение полученных нитроциклопропанов было однозначно установлено встречным синтезом. Специально синтезированные эфиры 2-бром-4-нитро-2-карбоксибутановых кислот (V) после отщепления бромистого водорода образовали продукты, идентичные IV, что исключало возможность возникновения нитродигидро-фурановых и изоксазолиновых производных [c.293]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА НИТРОЦИКЛОПРОПАНОВ [c.362]

Химия нитроциклопропанов ведет начало с работ Е. Колера, предложивщего еще в 1916 г. принципиальную схему их синтеза, заключающуюся в конденсации дизамещенных винилкетонов (например, бензальацетофенона) с нитроалкенами, бромировании продуктов конденсации (в зависимости от условий) в а- или уполо-жение и их дегидробромировании [c.362]

Дегидробромирование а-бром-у-нитросоединений может привести к соответствующим нитроциклопропанам или к N-окисям из-оксазолинов (У). Образование последних исключается при дегидробромировании у-бром-у-нитропроизводных при условии отсутствия у них кето-енольной таутомерии, которая может привести к синтезу нитрогидрофуранов (VI). [c.363]

На протяжении сорока лет он почти не претерпел никаких изменений и оставался единственным для получения нитроциклопропанов. [c.363]

Взаимодействие 1-нитропропена-1 и 1-нитробутена-1 с дифенилдиазометаном сначала приводит к нитропиразолинам, термическое разложение которых завершается синтезом нитроциклопропанов. [c.365]

Синтез нитроциклопропанов нитрованием циклопропанов нашел ограниченное применение. Так, Г. Хасс и Г. Шехтер г в 1953 г. получили нитроциклопропан, нитруя циклопропан азотной кислотой в паровой фазе при 420—450° С (выход 15%). [c.365]

ХИМИЯ НИТРОЦИКЛОПРОПАНОВ и их ПРОИЗВОДНЫХ [c.365]

Реакция нитроциклопропанов с галогеноводородами (хлористым и бромистым водородом) приводит к раскрытию кольца 3. 32,39,49 [c.367]

Характерным свойством нитроциклопропанов является легкость раскрытия цикла при действии органических оснований, Это наиболее широко изученная область химических превращений нитроциклопропанов, где внимание было сосредоточено на выяснении [c.367]

Взаимодействие третичных нитроциклопропанов с основаниями при условии сохранения электрофильной группы приводит, в зависимости от их строения, к непредельным нитрокетонам и еноль-ным эфирам 1, 4-дикетонов -48 [c.368]

Денитрация вторичных нитроциклопропанов почти не изучена. Описано лишь интересное превращение З-нитро-2,2-карбэтокси-1-(ж-нитрофенил)-циклопропана в димерный продукт [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология