Нитросоединения вторичные

Известно, что первичные и вторичные нитропарафины растворяются в щелочах с образованием солей нитроновых кислот, тогда как третичные нитросоединения при этом не растворяются. При этом [c.311]

Образующиеся при этом радикалы углеводородов разлагаются отчасти при повышенной температуре на меньшие свободные радикалы и алкены согласно общей, реакции радикалов. Эти новые свободные радикалы также вступают в реакцию, давая низшие нитропроизводные, по подобной же схеме. Нитросоединения вторичного происхождения и образующиеся в этой реакции алкены, именно те, которые следовало ожидать согласно теории разложения свободных радикалов. [c.521]

Поэтому для получения индивидуальных первичных, вторичных или третичных нитросоединений, когда требуется, чтобы нитрогруппа заняла определенное место в молекуле уг.леводорода, необходимо привлечь чисто синтетические методы, описание которых вкратце приводится ниже. [c.313]

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

При окислении первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные же нитросоединения переходят в кетоны. [c.274]

Для получения упомянутых жирных кислот пригодны только первичные нитропарафины, вторичные же нитропроизводные при воздействии серной кислоты в условиях процесса осмоляются. Ввиду того, что при газофазном нитровании пропана и н-бутана наряду с первичными образуются также значительные количества вторичных нитросоединений, необходимо оба изомера предварительно разделить ректификацией. [c.338]

Чрезвычайная реакционная способность высокомолекулярных нитропарафинов связана с тем, что в молекуле имеются два активных центра нитрогруппа и атом водорода, стоящие при одном и том же углеродном атоме, что обусловливает растворимость первичных и вторичных нитросоединений в щелочах. [c.342]

Ректификация сложной смеси кислот давала возможность получить фракции, содержащие максимум по две кислоты. Количества индивидуальных кислот, определенные в каждой фракции по правилам смешения, суммировались затем по всем фракциям. Аналогичным, как и в случае хлорирования, образом можно было показать, что кислоты присутствовали в эквимолярных количествах. Отсюда следует, что олефины, спирты, кетоны и, наконец, вторичные нитросоединения также присутствовали в почти эквимолярных соотношениях. [c.565]

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с атомом а-водорода, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород [c.14]

После разделения щелочью на вторичные и третичные нитросоединения перегоняют в вакууме и идентифицируют в виде харак- [c.77]

Группу II образуют вещества, содержащие активный водород и донор-атом (О, N или F), —спирты, кислоты, фенолы, пер вичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения и нитрилы с атомом водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и др. [c.65]

После запаивания трубку помещают в трубчатую печь и нагревают при 115—130° С б ч. Затем нагревание прекращают, трубку охлаждают и вскрывают ее для выпуска образовавшихся газов. После этого трубку снова запаивают и нагревают при той же температуре еще 6 ч. После охлаждения трубку вскрывают, содержимое ее переносят в делительную воронку, отделяют кислотный слой и основную часть продуктов реакции промывают несколько раз водой, а затем кипятят со спиртовым раствором алкоголята натрия до полного растворения. К раствору добавляют 10%-ную водную щелочь и извлекают из него при помощи диэтилового эфира не растворимые в щелочном растворе третичные нитросоединения. Не вступившие-в реакцию углеводороды извлекают горячим бензином, а для выделения вторичных нитросоединений щелочной раствор насыщают сначала углекислотой, а затем уже их извлекают диэтиловым эфиром. Выделенные из смеси продукты реакции подвергают химическому анализу. [c.57]

Класс II. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих активные атомы водорода и атомы-доноры электронов (кислород, азот и фтор), т. е. спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с водородными атомами, нитрилы с атомами водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д.. [c.203]

С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова, основываясь на том, что азотная кислота плотностью 1,075 образует третичное нитросоединение с углеводородами изостроения и вторичное с и-парафинами, пришли к выводу о том, что в буроугольном парафине содержится около 5% парафинов изостроения, в нефтяном парафине—25 — 35%. Наконец, церезин состоит почти исключительно из высокомолекулярных углеводородов ряда метана, имеющих изостроение. [c.34]

Впервые нитрацию парафиновых углеводородов удалось осуществить М. Коновалову нагреванием углеводородов в запаянных трубках со слабой азотной кислотой (уд. в. 1,025—1,075 при 120—125° С. В результате образуются вторичные и третичные нитросоединения с выходом до 50—W/o от теории. [c.140]

Азотистые эфиры при повышении температуры легко изомери-зуются в нитросоединения, например при 180—220° они восстанавливаются в смесь аминов, с преобладанием вторичных. [c.407]

Производные ПА, в основном образующиеся при сжигании и за счет вторичных реакций в атмосфере, почве, воде и других объектах окружающей среды, представляют собой нитросоединения, алкилпроизводные, а также гетероциклические [c.66]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

В зависимости от того, находится ли нитрогруппа у первичного, вторичного или третичного атома углерода, различают первичные, вторичные и третичные нитросоединения [c.174]

Первичные и вторичные нитросоединения жирного ряда следует, таким образом, рассматривать как вещества, существующие в нейтральных и кислых десмотропных формах, легко перегруппировывающихся друг в друга. Для таких соединений было предложено название псевдокислот. Для псевдокислот характерно то, что, будучи сами нейтральными или лишь очень слабо кислыми соединениями и не обладая электропроводностью, они, тем не менее, образуют нейтральные или почти нейтральные соли щелочных металлов. Это явление объяснимо лишь в том случае, если псевдокислота и ее соль обладают различны.м химическим строение.м, так как соли слабых кислот с сильными основаниями вследствие гидролиза всегда имеют щелочную реакцию. [c.175]

У обеих таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений имеются алкильные производные. С-алкильные производные образуются, например, из серебряных солей нитросоединений и галоидных алкилов, а О-алкильные производные (эфиры нитроновых кислот) — из нитросоединений н диазометана [c.176]

Позднее было показано, что при нитровании камфена [200] азотной кислотой (уд. в. 1,075) образуются два структурноизомерных нитросоединения вторичный а-Нитрокамфен н -нитрокамфен с расположением нитрогрупны у атома углерода, связанного двойной связью. [c.297]

Сульфирование парафинов происходит лишь при продолжительном воздействии горячей концентрированной серной кислоты. При этом нормальные парафины, повидимому, являются более стойкими, так как даже при очень продолжительном нагревании их с серной кислотой соответственные сульфоновые кислоты образуются в сравнительно небольшом количестве. Напротив, углеводороды с разветвленной цепью реагируют в этом случае значительно легче. Повидимому, можно считать общим правилом, что парафины с разветвленной цепью гораздо легче реагируют с хлорсульфоновой кислотой, чем нормальные углеводороды Точно так же и по отношению к концентрированной азотной кислоте нормальные углеводороды являются более устойчивыми, чем вторичные и третичные парафины. Действительно, нормальные парафины в этих условиях не изменяются при комнатной температуре даже после продолжительного нагревания до 100°. большую часть углеводородов можно получить обратно в неизменённом состоянии Третичные парафины сравнительно легко окисляются дымящей азотной кислотой с образованием жирных кислот, двуокиси углерода и небольшого количества нитросоединений. Вторичные углеводороды, обладающие не слишком низкой температурой [c.15]

Как известно, при нитровании углеводородов продельного характера слабой азотной кислотой главным продуктом реакции там, где это возможно, являются третичные нитросоединения, вторичные же нитроп[ю-дукты образуются в значительно меньшем количестве. По отношению к исследованным нами бициклическим углеводородам такое определение направления реакции требует некоторой оговорки. Дело заключается в следующем. [c.168]

При действии хлора или брома на нитросоединения в щелочной среде мгновенно образуются геминально-замещеиные галопдоиитросоединеиия. Первичные нитросоединения могут присоединять два атома галоида, вторичные— только один. Действием гипохлорита на нитрометан получают хлорпикрин (N030013). В первую мировую войну хлорпикрин применялся как боевое отравляющее вещество, но в настоящее время он утратил это зна- [c.132]

Прежде всего необходимо разобрать поведение первичных и вторичных нитропарафияов под действием азотистой кислоты, так как на основании этого можно вывести заключение о природе нитросоединений. [c.270]

Выход 2-нитропропана был зиачительно больше 1-нитропропана. Зависит ли это от изменения относительных скоростей реакции при низких температурах с образованием вторичных нитросоединений или же это связано с предпочтительным окислением первичных нитропарафинов, остается пока невыясненным. [c.295]

Нитрование парафинов смесью кислот (НЫОз Н2304= 1 3), применяемой обычно для нитрования ароматических углеводородов и исследованной различными учеными при нитровании алифатических, оказалось еще менее пригодным [124], так как первичные нитросоединения гидролизуются под влиянием серной кислоты, а вторичные и третичные изомеры в значительной степени осмоляются. [c.302]

Другая возможность превращения продуктов нитрования высокомолекулярных углеводородов в кетоны состоит в обработке концентрированной серной кислотой псевдонитролов (нитронитрозосоединений) которые расщепляются на кетон и окись азота. Так как продукты нитрования высокомолекулярных парафинов состоят в значительной степени из вторичных нитросоединений, то из них также можно получить этим путем кетоны с хорошими выходами, например [c.348]

В работах С. С. Наметкина и С. С. Нифонтовой для исследования состава парафинов и церезинов использована реакция нитрования. Основываясь на свойстве слабой азотной кислоты образовывать с углеводородами изостроения третичные нитросоединения, а с нормальными парафинами — вторичные, в буроугольном парафине они обнаружили около 5% изопарафинов, в нефтяном парафиие —25— 35%, а в церезине—100%. Затем появились сведения (работы Д. О. Гольдберг, С. Пилата, Л. А. Гухма-на) о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Доказательством служило то, что выделенные из петролатумов углеводороды имеют большие показатель преломления, плотность и вязкость, чем парафины с той же температурой плавления. [c.21]

Действие азотной кислоты. Перви шые нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [c.142]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

При нитровании нефтяного церезина сураханской пробки молекулярного веса, соответствующего формуле С45Н92, образовалось главным образом третичное нитросоединение состава isHgiNOi и небольшое количество вторичного и третичного нитропроизводных состава 22H45NO2. Аналогичные результаты были получены также при нитровании церезинов, выделенных из ферганского и челекенского озокеритов. [c.84]

В отличие от нефтяных парафинов и церезинов буроугольный парафин молекулярного веса С2вНб4 дал при нитровании вторичные нитросоединения состава a2H4sN02. Нитрованием многократно перекри-сталлизованного образца американского парафина в нем было установлено наличие 25% парафиновых углеводородов нормального строения. [c.84]

Нитрование. Обычно используют азотную кислоту [50]. Под давлением можно нитровать углеводороды, кипящие нпже 180 °С, если в качестве нитрующего агента применять четырехокись азота (N204), которая смешивается с алканами в любых соотношениях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоединений. Первичные и вторичные нитроалканы дают растворимые в воде соли, тогда как третичные со щелочами не реагируют. Газофазное нитрование низкомолекулярных углеводородов протекает по цепному механизму согласно уравнениям [51] [c.203]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

Реакции переноса электрона межд органическими соединениями Перенос электрона между органическими соединениями приводт- к образованию ион-радикалов, Иногда это инициирус протекание цегиюго процесса. Например, взаимодействие литиевых солей вторичных нитросоединений с п-н1пробензилхлоридом протекает как окислительно-восстановительный процесс по анион-радикальному механизму [30,31]. [c.47]

В эту реакщ1ю также вступают только первичные и вторичные нитросоединения. [c.149]

Если же обрабатьшать нитросоединение (точнее, его соль) разбавленной кислотой при обычной температуре - образуются аж.дегиды или кетоны, соответственно из первичных и вторичных нитроалканов [c.150]

Однако только третичные иитросоединения )1идифферентны к действию растворов щелочей, тогда как перви шые и вторичные соединения при этом растворяются с образованием солей. Если л<е применять спиртовый раствор едкого натра, то вьшадаизт твердые натриевые соли. Детальными исследованиями Михаэля, Нэфа, Голлемана и в особенности Ганча было доказано, что образование солей нитросоединений сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Первичные и вторичные нитросоединения могут реагировать в двух десмотропных формах, из которых одна превращается в другую в результате перехода атома водорода, находящегося у того же атома углерода, что и нитрогруппа, к атому кислорода нитрогруппы [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология