Синтез Марквальда

Аббот и Кристи 2 получили оптически-активную -окси- 4-фе-нилпропионовую кислоту конденсацией бензальдегида с —)-ментиловым (или (—)-борниловым) кислым эфиром или кислой хининовой солью малоновой кислоты, а Дашкевич в аналогичных условиях в присутствии ацетата аммония получил -амино-,3-фенилпропионовую кислоту с [а1- =- -0,1°. Эти асимметрические конденсации включают и элементы синтеза Марквальда. Однако здесь новый диссимметрический центр удален от активи- [c.22]

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ПУТЕМ ЧАСТИЧНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНОГО СОЕДИНЕНИЯ (СИНТЕЗ МАРКВАЛЬДА) [c.25]

Было показано, что декарбоксилирование в синтезе Марквальда идет через промежуточное образование карбаниона [c.28]

По-видимому, фермент играет ту же роль, что и (—)-ментол в этерификации /-миндальной кислоты в синтезах Марквальда и Маккензи . [c.106]

В частичном асимметрическом синтезе наибольшую практическую ценность представляют четыре направления асимметрические конденсации, асимметрический синтез Марквальда, асимметрическое присоединение по кратным связям и синтез через магнийорганические соединения. [c.207]

Асимметрический синтез Марквальда путем частичного раз ложения соли в качестве промежуточного соединения может быть применен для получения дизамещенных уксусных кислот. Эффек тивность достигает 26%. Активирующим агентом служит бру цин, что несколько ограничивает возможность применения этого метода. [c.207]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Частичный асимметрический синтез включает циангидрино-вый синтез, синтез с разложением промежуточных днастереоизо меров (асимметрический синтез Марквальда), асимметрическук конденсацию, синтез с присоединением по двойной связи, синте при помощи магнийорганических соединений. Все эти реакци представляют собой настоящие асимметрические синтезы и от вечают классическому определению - . [c.7]

Для осуществления асимметрического синтеза исследсвалис различные реакции конденсация оптически-активного веществ с неактивным разложение промежуточного соединения, обра зованного путем взаимодействия оптически-активного и недеЯ тельного веществ (синтез Марквальда) присоединение водорода галоида, воды по двойной связи непредельного соединения взаи модействие с магнийсрганическими соединениями. [c.13]

Исторически этот тип асимметрического синтеза был первым примером частичного асимметрического синтеза (Марквальда, 1904 г.). Было пoкaзaнo что из совершенно неактивного вещества может быть получено оптически-активное соединение, обладающее диссимметрической молекулой. Исходным веществом в этих опытах служила метилэтилмалоновая кислота, молекула которой становилась диссимметричной при нейтрализации одной карбоксильной группы оптически-активным основанием—бруцином [c.25]