Непредельные соединения с хлором у двойной связи

Галоиды в реакциях с 1F превращаются в различные галоидофториды монофторид хлора реагирует с простейшими непредельными органическими соединениями по двойной связи с образованием нормальных продуктов присоединения. [c.32]

Соединения, в ядре которых содержится галоид, имеют слабый приятный запах. Галоид в этих соединениях связан с ядром весьма прочно. Он обладает малой подвижностью и замешается только в особых условиях. Так, например, в молекуле хлорбензола хлор замещается гидроксилом лишь при нагревании хлорбензола с раствором щелочи до 300—350 °С обычно в присутствии меди. В этом отношении вещества, содержащие галоид, связанный непосредственно с атомом углерода кольца, подобны галоид-производным непредельных углеводородов с галоидом при углероде с двойной связью, галоид которых также малоподвижен. [c.439]

При гомолитическом присоединении бромистого водорода к непредельным соединениям, имеющим у соседнего с двойной связью атома углерода несколько атомов хлора, в процессе реакции происходит молекулярная перегруппировка [83] [c.889]

Окислительное хлорфосфинирование непредельных соединений также сопровождается возникновением изомеров. В этом случае их образование прежде всего обусловлено различным направлением присоединения по двойной связи остатка Р(0)С1.2 и атома хлора. Кроме того, как уже было упомянуто, олефины, содержащие аллиль-ный водород, способны к замещению последнего по схеме, принятой для парафинов. Такое течение реакции наблюдалось, например, для бутена-И. [c.10]

При реакции арилирования по Меервейну в общем может образоваться два продукта, из которых один получается в результате замещения атома водорода у 3-углеродного атома непредельного соединения на арильную группу, а другой — в результате присоединения арильной группы и атома хлора по двойной связи. Было бы полезно иметь возможность предсказывать, какое вещество образуется в результате данной реакции и какие экспериментальные условия могли бы благоприятствовать образованию того или другого продукта реакции. (Во многих случаях знать это и не очень важно, так как продукт реакции присоединения обычно можно превратить в продукт замещения путем дегидрогалогенирования третичным амином или более сильным основанием, таким, как, например, едкое кали.) [c.218]

Хлорирование бензольного ядра идет отлично от хлорирования непредельных соединений жирного ряда при нормальном течении процесса происходит не присоединение атома хлора по двойной связи, а замещение атома водорода, который образует при этом со вторым атомом хлора хлористый водород. Следовательно, хлор или другой галоген вступают в бензольное ядро в качестве заместителя. Таким образом, при вхождении в бензольное ядро одного заместителя явлений изомерии не наблюдается. При вхождении в бензольное ядро следующего заместителя появляется изомерия, выражающаяся в том, что следующий заместитель становится по отношению к первому в орто- и пара- или же мета-положения. [c.28]

Создав определенные условия, можно добиться количественного насыщения непредельных связей в жире или в жирной кислоте. В лабораторной практике для насыщения двойных связей используют обычно бром и йод, реже хлор, или соединения галоидов друг с другом хлористый йод (С1Л) или бромистый йод (ВгЛ). Эти соединения ведут себя более энергично, чем йод, и не так активны, как хлор. [c.46]

Наиболее энергично присоединяется хлор, труднее всего — иод. Это объясняется уменьшением энергии связи углерод — галоген от хлора к иоду (76 ккал для С—С1, 63 шал для С—Вг и 47 ккал для С—Л). В лабораторной практике особенно часто применяют бромирование, используемое в качестве метода доказательства наличия кратной связи (обесцвечивание бромной воды при встряхивании с исследуемым веществом) и метода количественного определения числа двойных связей в непредельных соединениях (поскольку присоединение брома к двойной связи протекает количественно в определенных условиях). [c.125]

АЛ КЕНЫ — органич. соединения (углеводороды) жирного ряда с общей формулой С Нз . В молекуле А. имеется одна двойная связь между атомами углерода. Поэтому А. способны к реакциям присоединения и называются также ненасыщенными, или непредельными, углеводородами. Соединяясь с хлором, дают маслообразные жидкости отсюда их другое название — олефины (масло-образователи). Простейшим А. является этилен. [c.19]

Основные побочные процессы, сопровождающие реакцию гипохлорирования — это присоединение хлора по двойной связи непредельного соединения с образованием дихлоридов, стабилизация промежуточно образующегося иона карбония путем выброса протона с образованием непредельных моно-галоидных соединений, образование небольших количеств альдегидов и кетонов. [c.41]

При хлорировании бензольного ядра сказывается отличие ароматических соединений от непредельных соединений жирного ряда, вследствие чего при нормальном течении процесса происходит не присоединение атома хлора с насыщением двойной связи, а замещение им водородного атома, входящего в состав образующейся молекулы хлористого водорода. [c.19]

Полученный хлоркетон оказался соединением очень непрочным, он разлагался с выделением хлористого водорода. Согласно данным указанных авторов, олефины, очевидно, реагируют с хлорангидридами кислот на холоду и присоединяют их к двойной связи при нагревании хлор-котоны отщепляют хлористый водород с образованием непредельных кетонов реакция проходит по следующей схеме [c.755]

Дивинил и другие углеводороды с двумя сопряженными двойными связями способны присоединять к 1-му и 4-му атомам углерода не только галоиды они легко конденсируются с другими непредельными системами, присоединяют молекулу другого непредельного соединения по той же схеме, как и молекулу хлора. Например, при нагревании до 100° дивинила с непредельным [c.96]

Винилхлорид — бесцветный газ с характерным эфирным запахом. При —13,9° газ превращается в бесцветную, совершенно прозрачную жидкость, которая при нагревании в присутствии инициатора или под действием солнечного света легко полимеризуется, превращаясь в высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид. Как и другие непредельные соединения с двойной углеводородной связью, хлористый винил весьма реакционноспособен. Его реакции по двойной связи весьма разно-о бразны и многочисленны. В отличие от этого, атом хлора в молекуле хлористого винила, имеющий очень малую подвижность, не склонен к реакциям замещения. Вот но-чед1у при нагревании хлористого винила со щелочью образуются хлористый натрий и ацетилен [c.21]

Под действием тепла, кислот и кислых веществ природный каучук, некоторые углеводороды и аналогичные им синтетические каучуки превращаются в изомерные вещества с более низкой непредельностью, чем исходные соединения. Эти вещества бывают тягучими или твердыми и хрупкими и используются как клеющие материалы для соедииеппя каучука с металлом и для придания жесткости и прочности резиновым изделиям (подошва и другие изделия) без применения сажи. Уменьшение ненасыщенности, вероятно, обусловлено образованием колец, поэтому получаемые таким способом вещества называют циклокаучуками. Циклизация повышает плотность природный каучук имеет плотность — = 0,920, а у циклокаучука = 0,992. Циклокаучук можно гидрировать по двойной связи реагируют также хлор, бром, хлористая сера и озоп [c.213]

Скорость реакций электрофильного присоединения к алкенам и алкинам в соответствии с предложенной схемой механизма, как правило, описывается кинетическим уравнением второго порядка Электронодонориые заместители у кратных связей облегчают образование я- и а-комплексов и, следовательно, увеличивают скорость электрофильного присоединения и по двойным, и по тройным связям непредельных соединений, электроноакцепторные заместители снижают скорость присоединения. Приведенные в табл. 4 константы скорости реакций присоединения хлора к производным стирола хорошо иллюстрируют эту зависимость [c.114]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

Согласно правилу В. В. Марковникова, атом галоида присоеди- няется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при гидрогалоидировании непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидпроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение водородных атомов галоидами приводит к образованию полигалоидных соединений. Повышенная температура и избыток галоида по отношению к олефину способствуют протеканию реакции замещения. При низких. температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. В процессах взаимодействия олефинов с хлором при высоких температурах вместо присоединения атомов хлора по месту двойной связи происходит замещение хлором атомов водорода метильной группы. Например, в то время как при хлорировании этилена при низкой температуре образуется дихлорэтан [c.182]

Необычное течение реакции хлорирования непредельных соединений впервые наблюдали Львов, Шешуков и Кондаков при взаимодействии изобутилена, триметилэтилена, тетраметилэтилена и не-смжж-метилэтилэтилена с хлором [53] в их опытах ожидаемые продукты—предельные дихлориды—образовывались в незначительном количестве во всех случаях удавалось выделить непредельный монохлорид с хлором не при двойной связи, например [c.421]

Свободнорадикальная реакция присоединения бромистого водорода была проведена с большим числом различных непредельных соединений, включая олефины с концевой двойной связью, этиленовые галогенопроизводные, олефины с внутренней двойной связью (в том числе циклические), моно- и дизамеш,енные ацетилены, винилсиланы и т. п. Реакция с олефинами, имеющими концевую двойную связь, является общим методом синтеза соответствующих 1-бромалканов, однако, если водород у концевого углерода двойной связи замещен на некоторые группы, например хлор, бром или карбоксил, реакция присоединения может протекать таким образом, что получится 2-бромаддукт, как это видно из следующих примеров [9] [c.177]

Хлоргидринирование ненасыщенных углеводородов. Хлоргидринирование состоит во взаимодействии свободного хлора с олефинами и другими непредельными соединениями в водном растворе. В этом случае по двойной связи присоединяются хлор и гидроксильная группа с образованием хлоргидринов [c.438]

Реакционная способность мономеров, полимеризующихся как по ионному, так и радикальному механизму, зависит от характера и расположения замещающих групп, влияющих на поляризацию молекулы. Поэтому более активны несимметричные непредельные соединения и те, у которых замещающие группы более электроотрицательны (э л е к т р о ф и л ь н ы), т. е. более склонны притягивать электроны, образующие двойную связь (например, атом хлора, группа С = N), или те соединения, у которых замещающие группы более сильно отталкивают электроны (например, несимметрично расположенные метильные группы в изобутилене). Существенно на скорость полимеризации влияет размер замещающих групп, так как с увеличением их размера увеличиваются пространственные затруднения, препятствующие сближению участвующих в реакции соединений. [c.54]

Из сопоставления строения приведенных соединений следует, что моногалогенпроизводные непредельных углеводродов могут быть двух типов. Винилхлорид и соединения (1) и (2) относятся к галогенпроизводным непредельных углеводородов, в которых галоген расположен при углеродном атоме с двойной связью. Соединение (3) —3-хлор-1-пропен, или аллилхлорид, относится к галогенпроизводным, в которых галоген находится при углеродном атоме с простыми связями. [c.110]

Гомологический ряд. Непредельные ациклические углеводороды с одной двойной связью в молекуле отвечают формуле С Н2 . Простейшим представителем (или родоначальником) этого гомологического ряда является соединение состава С2Н4, названное по рациональной и тривиальной номенклатурам этиленом. Поэтому и весь гомологический ряд часто называют рядом этилена, а его гомологи — этиленовыми углеводородами. В XVUI в. был известен продукт взаимодействия этилена с хлором — маслянистая жидкость (дихлорэтан). Исходя из этого голландские химики назвали этот углеводород gaz olefiant , т. е. маслородный газ , а отсюда и весь класс соединений получил название олефины . [c.80]

Основной побочной реакцией в случае действия хлористого нитрозила на непредельные соединения является окисление образующегося хлорннтро-зопроизводного хлористым нитрозилом до хлорнитросоединения, причем выделяющийся свободный хлор присоединяется по двойной связи непредельного соединения, давая соответствующий дихлорид. Такое направление реакции зависит, кроме условий ее цроведения, также и от строения исходного олефина. В дальнейшем будут рассмотрены примеры течения реакции в сторону образования хлорнитросоединений и дихлоридов. [c.52]

В дальнейшем Бахман и сотр. [249] изучили присоединение по двойной связи смеси N2O4 и хлора. Реакция также приводит к хлорнитросоединениям. Найдено, что смесь N2O4 и хлора действует аналогично нитрилхлориду в. случае непредельных соединений с электроноакцепторными заместителями, а в случае электронодонорных заместителей ориентация присоединения противоположная. Авторы объясняют это тем, что электронодонорные заместители у двойной связи способствуют протеканию реакции по ионному механизму, а электроноакцепторные — по радикальному. В соответствии о этим олефины или виниловые эфиры реагируют по ионному механизму, а галоидолефины или акриловые системы — по радикальному. [c.60]

Этот механизм включает атаку электрофильной К8 -группы на обогащенную электронами двойную связь и объясняет образование всех продуктов в реакциях сульфенхлоридов с непредельными соединениями — присоединение хлора с образованием двух изомерных р-хлорсульфидов, отщепление протона с образованием винилсульфида, реакцию с растворителем, например уксусной кислотой, с образованием -ацетоксисульфида. [c.75]

В ряде случаев вместо сульфенхлоридов в реакцию брали соответствующий дисульфид [313]. Смесь непредельного соединения и дисульфида обрабатывали хлором или сульфурилхлоридом, причем образующийся сульфен-хлорид тотчас же присоединялся к двойной связи. Этот метод имеет преимущество в тех случаях, когда соответствующий сульфенхлорид неустойчив, как, например, в случае бензилсульфенхлорида. [c.78]

Хлоралкены. Непредельные хлоруглеводороды с хлором в -положении к кратной связи, а также соединения, содержащие бензильный хлор, восстанавливаются гидридами оловоорганических соединений легче, чем хлоралканы [174]. Аллилхлорид легко восстанавливается гидридом три-к-бу-тилолова, так что процесс не осложняется присоединением гидрида по двойной связи [144]. di-a-Фенетилхлорид восстановлен гидридом три-н-бутилолова при 80° С с образованием этилбензола с выходом 79,4% [198]. Восстановление бензилхлорида гидридом три-к-бутилолова в отсутствие растворителя дает выход толуола 25—26% от теорет. [174, 198]. В тех же условиях, но в присутствии азо-бмс-изобутиронитрила выход составил 100% от теорет. [c.512]

Исследованы реакции хлор- и бромводородсодержащих соединений кремния с непредельными углеводородами — олефинами нормального строения, изостроения и циклоолефипами. Исследование ставило задачу изучить сравнительную реакционную способность бром- и хлорводород-содержащих соединений кремния в реакциях присоединения по двойной связи олефиновых углеводородов. Имелось в виду также исследовать влияние строения олефинового углеводорода на выход продукта присоединения. [c.284]

Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные соединения алифатического ряда легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галогена. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замещения. Иод вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэтому для определения двойных связей в непредельных соединениях применяют смесь галогенов хлор — иод, бром — иод или иоднова-тистую кислоту. [c.66]