Окисление изонитрилов

Исследование электрохимического окисления комплексов Сг(СО)бЬ на платиновом электроде подтвердило сделанный ранее вывод о том, что изонитрил является довольно сильным я-акцептором [77]. . / [c.175]

Реакция изонитрилов с солями и рядом других соединений переходных металлов широко используется для синтеза изонитрильных комплексов, В простейшем случае реакция протекает по типу реакций присоединения без изменения валентности металла. Однако очень часто реакция сопровождается восстановительными процессами и приводит, таким образом, к комплексам металлов более низкой степени окисления. Реакции изонитрилов 45 солями и некоторыми галоидопроизводными металлов могут протекать с замещением лиганда анионного типа на изонитрил. О препаративном использовании реакции обмена других лигандов на изонитрил см. ниже в этом же разделе. [c.181]

ЗОЛОТООРГЛНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Аи—С. Известны для золота в степенях окисления I и III. Светочувствительны, термически нестойки (разлагаются при нагр. с выделением металлич. Аи). Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лшанда-фос-фина, амина, изонитрила, арсина и др. [c.173]

Координация с металлом повышает устойчивость изонитрила к гидролизу, окислению и др. Напр., бензилизо-нитрильные комплексы [Fe( NR)4( N)2], [Fe( NR)fi] SO4, [c.191]

Окисление нитропроизводного в виде аци-формы (изонитро-оединения) в органическую кислоту происходит, повидимому, ерез промежуточное образование альдегида (если лабильная юрма соответствует первичному нитропроизводному) или ке-она (в случае вторичного нитросоединения) [c.245]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Окисление нитропроизводного в виде аци-формы (изонитро-соедпнения) в органическую кислоту происходит, повидимому, через промежуточное образование альдегида (если лабильная форма соответствует первичному нитропроизводному) или кетона (в случае вторичного нитросоединения) [c.142]

Какова hio в действителгэпсютп эта неустойчивая ггроможуточная стадия при окислении азотной кислотой предел1>пых углеводородов Основное положение, проходящее через В( е мон работы в этой области, заключается в том, что этой стадией является образова И1е аци- или изонитро-соединенпй. Оно может быть выражено следующими уравнениями [c.75]

Способность изонитрильного лиганда принимать ( -электроны металла на разрыхляющие я -орбитали проявляется в образовании устойчивых комплексов нульвалентных металлов. По сравнению с окисью углерода изонитрилы характеризуются повышенным стремлением образовывать комплексы с металлами в степени окисления 1 -(-, 2-1- и даже более высокой. С другой стороны, для металлов, находящихся в отрицательной степени окисления, более характерно образование карбонилов, нежели изонитрильных комплексов. Так, например, при взаимодействии изонитрилов с дикобальтоктакарбонилом в результате реакции диспропорционирования образуется комплекс [ o( NB)6]+[ o( Oj4]". Здесь изонитрил координирован с атомом кобальта имеющим валентность 1 -Ь а карбонильная группа — с х обальтом в состоянии окисления 1—, Это свидетельствует о том, что изонитрильный лиганд, являясь более слабым по сравнению с карбонильной группой я-акцептором электронов, проявляет более сильные о-донорные свойства. Подобно карбонильной группе, изонитрилы способны образовывать мостики между двумя атомами металла. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология