комплекс окисление

Отношение простых веществ к водным растворам щелочей. Поскольку ионы ОН способствуют образованию анионных комплексов, с водными растворами щелочей могут взаимодействовать простые вещества тех элементов, которые склонны к образованию анионных комплексов. Окисление же простых веществ происходит или за счет воды (сопровождается выделением водорода) [c.240]

Разность числа групп А"- в комплексах окисленного и восстановленного состояний определяется по угловому коэффициенту линейного участка кривой частной зависимости Дф = = Дф(рса) [c.626]

Увеличение ядерности (числа ц. а.) прослеживается на кривых зависимостей Дф = Дф(рСо), Дф = Дф(рСг) и Дф = Дф[р(Со = = с,)], а также на кривых частных зависимостей Дф = Дф(рА) и Дф = Дф(рН). Увеличение ядерности комплекса окисленной формы увеличивает угловой коэффициент последующего линейного участка на д/м< ( + 1) зависимости Дф = Дф(рСо) и Дф = Дф[р(Со = Сг)] , а увеличение ядерности восстановленной формы — уменьшает его на /лр(р+1) зависимости Дф = = Дф (рС и Дф = Дф [р (Со = Сг) ] . [c.627]

Процесс перезарядки комплексов восстановленной формы металла Ме( >Х] (/ = 1, 2,. .., п) в комплексы окисленной формы Ме( )Х (г = 1, 2,..., п) протекает в присутствии большого избытка лиганда, когда [ ]=И. При этом на электроде протекает необратимая реакция [c.421]

Таким образом, связывание в комплекс окисленной формы понижает, а восстановленной — повышает стандартный потенциал системы. [c.187]

Рассмотрим пример, когда устойчивость комплексов окисленной и восстановленной форм существенно разли- [c.267]

Здесь К] — константы устойчивости комплексов окисленной формы, а К] — соответствующие константы комплексов восстановленной формы. Это уравнение позволяет объяснить приведенные выше особенности полярографического поведения комплексов железа с оксалатом. Так, имеются данные [c.145]

Для практического применения уравнения (31) необходимо определить, в соответствии с изменениями каких величин может изменяться кажущийся окислительный потенциал. В растворе одновременно может присутствовать а- -р- -6 веществ, а именно комплексов окисленной формы, Р — восстановленной, ионы М , k , Н+, ОН" и молекулы воды. Однако имеется а + р-)-2 уравнений связи а- -р уравнений комплексообразования (уравнения (23) и (24)) и уравнения (13) и (30). Следовательно, окислительный потенциал может меняться от четырех независимых параметров. В качестве независимых параметров удобнее всего принять величины, которые могут быть непосредственно измерены или заданы, а именно pH, рА, рСо (рСр а) и Р%,о- Последняя величина имеет значение при изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных растворах электролитов, когда активность воды может заметно меняться. [c.194]

Если присутствует только комплекс окисленной формы, то д — 1, а и, V, н т равны нулю, и по уравнениям (34) — (36) сразу определяется состав этого комплекса [c.196]

Для комплекса окисленной формы д >0 при 0 = 0 и [c.198]

Хрома (VI) оксид — 3,5-диметилпиразол, комплекс окисление [c.643]

Разработан новый процесс получения оловоорганических соединений [101, 102], основанный на электролизе бромистых алкилов в бутилакрилате или в другом сложном эфире с доба кой брома и бромистого олова. Анодом служит олово, катодом — магний. В про цессе электролиза растворяются и анод, и катод. По-видимому, магний и бромистый алкил реагируют с образованием промежуточного комплекса, окисление которого на аноде приводит к получению оловоорганического продукта. В оптимальных условиях выход, например, дибутилолова по току составил около 60%. [c.410]

Для очистки производственных сточных вод от цианистых соединений применяют окислительное способы, в частности разрушение комплекса, окисление циан-иона СЫ до безвредного цианата NO", перевод токсичного соединения в нетоксичный комплекс или осадок (в виде нерастворимых цианидов), удаляемый из сточных вод отстаиванием или фильтрованием. [c.569]

С—И при двойной связи фенантрена —С9 = Сю—. Затем, возможно, через циклический комплекс окисление идет до хино-на с двухэлектронным переходом и образованием двуокиси марганца. [c.64]

Изучение влияния pH раствора на скорость этой реакции показало, что константа скорости реакции имеет максимальное значение при pH 2,0—3,0. Это связано с каталитической активностью лишь определенных ионных состояний железа. Надо полагать, что в сильно кислой среде прочность комплекса настолько мала, что скорость реакции уменьшается. При больших значениях pH ион железа гидролизован и, по-видимому, координационно насыщен, перекись водорода не входит в состав комплекса, окисление не происходит. [c.105]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Это уравнение верно, если электродная реакция обратима в растворе присутствует достаточное количество инднфферентного электролита, так что предельный ток равен току диффузии в растворе присутствует достаточный избыток комплексооб-разователя в растворе образуется только один комплекс восстановленной формы металла и только один комплекс — окисленной. [c.298]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из Шо концентраций комплексов окисленной формы, Шг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации (активности) лиганда А , иона Н+, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации Со и Сг. Число этих переменных равно Шо + Шг + 5. Число независимых переменных меньше общего числа концентрационных переменных на число уравнений связи [(то + тг)-уравнений образования комплексов)] и равно 5. Поэтому окислительный потенциал является функцией 5 переменных, а именно Со, Сг, Н, [А] и анао- Активность воды в разбавленных растворах близка к 1 и, следовательно, число переменных уменьшается до 4. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. Тогда ее следует ввести в уравнение (Х.84). [c.623]

Уравнение (Х.84), когда выполняются условия доминирования, т. е. когда в растворе присутствуют один комплекс окисленной и один комплекс восстановленной форм и, следовательно. Со = и Сг — ррриь1, переходит в уравнение линейного уча- [c.623]

По угловым коэффициентам линейных участков кривой частной зависимости Дф = Дф(pH) можно определить разность между числом протоногенных и гидроксильных групп в комплексах окисленной и восстановленной форм системы, т. е. разности I — V и к — у. По-видимому, в комплексе, как правило, происходит внутримолекулярный перенос протона от координированного аниона Нг, А - и его фиксация на кислороде ОН-группы и, следовательно, превращение последней в молекулу воды. Это превращение можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию нейтрализации, которой предшествует либо гидролиз комп- [c.624]

Гидролиз комплексов окисленной формы вызывает уменьшение углового коэффициента линейного участка кривой Дф = = Дф(рН) (рА = onst) на /qn, а гидролиз комплексов восстановленной формы —его увеличение на /рп. К противопо- [c.627]

Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты Пируватдегидрогеназа (пируватдегидрогеназный комплекс) Окисление 2НАДН в дыхательной цепи б [c.352]

Изучена также стехиометрическая реакция алкена с предварительно полученным металлациклом. Металлацикл (68) получен с приемлемым выходом последовательной реакцией двух молекул алкина с [Со(т1-С5Н5) (РР11з)2] [102]. Этот стабильный на воздухе комплекс вступает в реакцию Дильса — Альдера с алкенами, давая после соответствующей обработки циклогексадиеновые соединения [схема (3.100)]. Обработка обычно заключается в выделении полученного органического цикла из стабильного комплекса окислением церием (IV), хотя иногда, например в реакции фенилацетилена с акрилонитрилом, цикло- [c.114]

Как видно из этого уравнения, по сдвигу потенциала полуволны с изменением lg (X) можно определить только отношение констант устойчивости комплексов окисленной и восстановленной форм и разность чисел лигандов обоих комплексов. Если числа лигандов в комплексах равны между собой, то потенциал полуволны не зависит от концентрации комплексообразующего реагента. Так как обычно Кох > -/Скей, т. е. комплекс окисленной формы более устойчив, то ( 1/2) КОМПЛ для [X] = 1 более отрицателен, чем о, который практически равен ( 1/2)своб- Если Кох = Кней, ТО ДЛЯ [X] < <1 Ы КОМПЛ положительнее, чем ( 1/2)своб при [X] = 1 оба потенциала полуволны совпадают, а при [Х]> 1 ( 1/а)компл отрицательнее, чем ( 1/3)0306 [c.142]

Выше уже отмечалось, что общей чертой механизма реакций окисления водорода на окислах является разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии. Практическое совпадение значений абсолютной энтропии активации активированных комплексов окисления водорода на окислах металлов также позволило сделать вывод о сходстве механизма этого каталитического процесса на них [199]. Это сходство проявляется, в частности, в том, что на большинстве окислов (за исключением УгОб и Т10г [44, 213, 215, 216, 2261) окисление водорода происходит по стадийному [c.240]

ПрИ существовании только одноядерных комплексов окисленной и восстановленной формы ряд равны единице) окислительный потенциал приближенно не будет зависить от активности воды. Если в виде комплекса присутствует только окисленная или восстановленная формы или какой-нибудь из многоядерных комплексов, то и при приближенных расчетах следует учитывать изменение активности воды. [c.199]

Пусть кривые <р° — pH, представленные на рис, 3, отвечают изменению кажущегося окислительного потенциала в разбавленном водном растворе (анг0= 1), причем аддендом является анион слабой одноосновной кислоты (а=1) и /г = 1, т= 3. Тогда участок ВЕ кривой 3 (рис. 3) отвечает присутствию в растворе комплекса окисленной формы и свободного закисного иона участки ЕЕ и ЕС — комплексов окисленной и восстановленной форм. Предположим, что состав комплексов, определенный по уравнениям (29—31), дает для участка ВЕ г = — ге) = и у=0, р = д = х=, т. е. в растворе присутствуют и на участке EFz = v = w = y = 0, х = = = и=р=1 (в растворе находятся и МА" ) и, наконец, для участка ЕО V = 1и = у = 0, д = и=р — х = г=, т. е. присутствуют МАОН+ и МА" . В таком случае уравнение (38) может быть записано в следующей форме [c.200]

При парофазном окислении дурола на ванадийсеребряном и вана-дийвольфра.мовом катализаторах для реакции общего превращения получены практически одинаковые значения эффективной энтропии активации. Сопоставимые значения эффективной энтропии активации и, по-видимому, энтро1пии активированного комплекса свидетельствует о близкой природе активированных комплексов окисления дурола на упомянутых видах контакта. Полученные результаты указывают ла однотипность примененных катализаторов. [c.10]

Другой тип превращений, играющий меньшую роль,— это окис-лительно-восстановительные процессы, в которых участвует реагент. Так, дифенилкарбазид (XI) непосредственно не реагирует с металлами, по продукт его окисления — дифенилкарбазо --(XII) — дает устойчивые и хорошо экстрагирующиеся комплексы. Окисление дифенилкарбазида проходит очень легко. [c.16]

Бензидиновая реакция - является одной из наиболее широко используемых проб для качественного определения синильной кислоты. В основе реакции лежит взаимодействие H N, ацетата меди и бензидина с образованием цианида закисной меди и окрашенного в синий цвет комплекса окисленного бензидина [c.152]

Другой важный, ч 1о менее принципиальный вопрос, касается выбора гальванического элемента для определения АХ. В связи с контролем концентрации хлора в процессах отбелки были отмечены преимущества элемента без переноса для систем Гг/Г- Гальванический элемецт, предложенный фирмой Orion (USA) (модель 97-70) [236], состоит из Pt-и ионоселективного иодидного электродов, совмещенных в одном корпусе. Однако, если в случае системы b/ l- использование элемента (XX) позволяет исключить s зависимость Ехх от активности хлор-ионов, то для системы h/l зависимость от активности иод-ионов можно только уменьшить, но не исключить. Такое различие объясняется увеличением склонности к образованию частиц типа Гз (комплексов окисленной и восстановленной форм) при переходе от хлора к иоду, а зависимость э.д.с. от состава раствора для элемента фирмы Orion при закрепленной ионной силе и j- 5 10 М следует записать [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология