Сродство катионов щелочных металлов к катиониту

Рис. 2. Корреляция между сродством к электрону и радиусами катионов щелочных металлов. Сродство к электрону для катионов рассчитано на основе потенциалов ионизации атомов металлов в газовой фазе [(сродство к электрону) =—(потенциал ионизации)].

В периодической системе (см. табл. на форзаце). Потенциал ионизации выражается в электрон-вольтах, ионные радиусы — в ангстремах. Сопоставление этих величин, например, для щелочных металлов, галогенов, водорода показывает, что действительно водород не относится ни к первой группе, ни к седьмой, а занимает особое положение в периодической системе. В таблице 6 приведены значения lg(/p r ) для различных аналитических групп. Каждая группа характеризуется определенным значением этой величины. Например, для катионов щелочных металлов lg t, = l,35—1,40, для анионов галогенов lg/e = l,38—1,41. Таким образом, как потеря, так и приобретение одного электрона соответствует одному и тому же значению кх. Для ионов Р , С1 , Вг , 1 вместо потенциала ионизации взято электронное сродство. У иона же Н 12Й,=0 или близок к нему. (Ионный радиус Н 1,36 А взят по Бокию и Белову.) [c.24]

На основании данных по исследованию обмена катионов щелочных металлов на МпО(ОН)2 был получен ряд с отчетливо выраженным сродством [19] [c.117]

Фосфат циркония в водородной форме более прочно сорбирует катионы щелочных металлов, чем щелочноземельных для аммониевой формы порядок обратный, В нейтральных и слабокислых растворах окиси сорбируют редкоземельные, щелочноземельные элементы и щелочные металлы (в порядке уменьшения сродства). [c.148]

Если не применять уравнения (22), а использовать вместо пего значения Лб г, приписанные катионам щелочных металлов, и величины радиусов их кристаллов, то можно вывести ожидаемые ряды сродства. Опи совпадают с рядами сродства, предсказанными Эйзенманом. [c.155]

Примером может служить восстановление катионов щелочных металлов на ртутном катоде. Большое сродство этих металлов к ртути заметно сдвигает потенциал восстановления их, в положительную сторону. [c.528]

Процесс образования ионных пар с ионами щелочных металлов практически полностью завершается при мольной доле соли 0,001. Для ионов тетрабутиламмония этот процесс не окончен еще и при концентрации 0,04 моль/моль. Более высокое сродство анионов к катионам щелочных металлов доказано и в результате исследования конкуренции ионов ионы щелочных металлов уже в малой концентрации успешно вытесняют органические [c.240]

В табл. 7 сопоставлены значения логарифма произведения квадрата потенциала ионизации на ионный радиус /С =/р , г,- для различных аналитических групп катионов. Каждая группа характеризуется своим значением этой величины. Например, для катионов щелочных металлов 1 /(=1,35—1,40 для анионов галогенов, lg/ = = 1,38—1,41. Таким образом, как потеря одного электрона, так и приобретение электрона соответствуют одной и той же величине 15/(. Для фторид-, хлорид-, бромид-, иодид-ионов вместо потенциала ионизации взято электронное сродство. Для водорода же (отрицательный ион водорода Н ) lg =0. Можно отметить, что ес- [c.113]

Порядок расположения катионов щелочных металлов в рядах селективности меняется в зависимости от предполагаемого радиуса анионного центра. Для самых больших анионных радиусов энергия кулоновского взаимодействия мала и определяющим фактором является взаимодействие катиона с водой. В этом случае сродство катиона к участкам связывания в мембране возрастает с увеличением ионного радиуса в ряду связывания Сз > ЕЬ > К > Ма > Г1. [c.123]

Как уже указывалось в главе VI, стабилизация дисперсной системь с помощью структурированных механически прочных оболочек универсальна и придает дисперсной системе практически безграничную устойчивость. Тип образующейся концентрированной эмульсии зависит главным образом от природы эмульгатора. Выбор эмульгатора определяется следующим правилом эмульсии первого типа м/в) стабилизуются растворимыми в воде высокомолекулярными соединениями, например белками или воднорастворимыми гидрофильными мылами (оле-атом натрия и вообще мылами щелочных металлов). Эмульсии второго типа в/м) стабилизуются высокомолекулярными соединениями, растворимыми в углеводородах, например полиизобутиленом, олеофильными смолами и мылами с поливалентными катионами (олеатом кальция и др.), не растворимыми в воде, но растворимыми в углеводородах. Следовательно, эмульгатор должен иметь большее сродство с той жидкостью, которая является дисперсионной средой. Воднорастворимые мыла и воднорастворимые высокополимеры стабилизуют эмульсин масла в воде, в которых вода — дисперсионная среда. Каучук и другие высокополимеры, растворимые в углеводородах, стабилизуют эмульсии, в которых дисперсионная среда — масло (углеводородная жидкость). [c.143]

Ионная связь. Связь такого типа осуществляется в результате взаимного электростатического притяжения противоположно заряженных ионов. Ионы могут быть простыми, т. е. состоящими из одного атома (например, катионы Ма+, К , анионы Р , С1") или сложными, т. е. состоящими из двух или более атомов (напрнмер, катион ЫН , анионы ОН, N03, 504 ). Простые ионы, обладающие положительным зарядом, легче всего образуются из атомов элементов с низким нотеициалом ионизации к таким элементам относятся металлы главных подгрупп I и II группы (см. табл. 4 и 5 на стр. 102). Образование простых отрицательно заряженных ионов, напротив, характерно для атомов типичных неметаллов, обладающих большим сродством к электрону. Поэтому к типичным соединениям с ионным типом связи относятся галогениды щелочных металлов, например, МаС1, СзР и т. п. [c.150]

Ионная связь обусловливает образование ионных кристаллов, а также ионных молекул, существующих в парах ионных соединений. Она является следствием электростатического притяжения противоположно заряженных ионов и возникает между атомами, сильно отличающимися потенциалом ионизации и сродством к электрону. Наименьшим потенциалом ионизации обладают атомы щелочных металлов. Отдавая свой внешний электрон, эти атомы превращаются в одновалентные катионы, электронная оболочка которых подобна оболочке атомов инертных газов. Наибольшей энергией сродства к электрону обладают атомы галогенов. Достраивая свою электронную оболочку, эти атомы становятся одновалентными анионами. [c.114]

Для глинистых минералов, как и для органических ионообменных смол, надежно установлено сродство некоторых групп элементов [4]. Сродство катионов возрастает в порядке уменьшения гидратированных ионных радиусов например, для щелочных металлов порядок следующий Ы+<Ыа+<К < <КЬ+<Сз+. Положение иона водорода в этом ряду трудно определить, так как при обработке кислотой [c.34]

Гидролиз солей, сильных кислот и сильных оснований (напр., хлоридов, хлоратов, нитратов щелочных металлов и др.) в обычных условиях практически отсутствует, что является следствием малых величин сродства протона к аниону соли и сродства иоиа ОН - к катиону соли. [c.460]

Сродство ( сфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ < Сз . Высокая избирательность солей гетерополикислот по отношению к цезию и высокая устойчивость неорганических ионообменников к ионизирующим излучениям определяют возможность их эффективного применения для извлечения цезия из сбросных растворов, полученных при переработке облученного ядерного топлива [13]. [c.45]

Еще ранее было известно, что если при определении фосфора в виде фосфоромолибдата аммония осадок промывают раствором нитрата калия, то ионы аммония частично замещаются ионами калия, а отмытый осадок можно вновь перевести в первоначальный по составу, обработав его раствором нитрата аммония [1]. Ионы аммония также замещаются ионами натрия, но менее эффективно, чем ионами калия, при этом степень обмена зависит от концентрации раствора, используемого для промывки осадка [2, 3]. Тистлетвайт [4] показал, что более ионов аммония в молекуле (ЫН4)зРМо1204о не замещается калием в то же время было найдено, что сродство фосфоромолибдата к более тяжелым катионам щелочных металлов растет в ряду К <НЬ+<Сз+ [5]. [c.94]

Са2+>Мд +, если считать, что ионы гидратированы. Однако в более плотных структурах, таких, как ультрамарин, наблюдаемое сродство к катионам щелочных металлов соответствует их негидратированному состоянию. Следует отметить, что среди цеолитов, помещенных в табл. 12, негидратированным является только один ультрамарин (см. табл. 9). [c.69]

Ларсен и Виссарс [33] попытались получить данные о свободных энергиях, теплотах и энтропиях обмена для катионов Ыа+ и на фосфате циркония в №-форме. Они использовали образцы фосфата циркония, полученные путем медленного осаждения из раствора 2гОС12 в НС1. При длительном промывании водой образцы теряли часть фосфата до Р04 2г = 1,16. Опыты проводились в статических условиях в 0,1005 н. солянокислых растворах соответствующих хлоридов щелочных металлов при температурах от 1,17 до 44,5° катион щелочного металла замещался ионом меди с целью последующего анализа. Термодинамическая константа равновесия К была получена интегрированием кривой зависимости lg/( от состава ионообменника (стр. 40), при этом предполагали, что результаты могут быть проэкстраполированы на весь интервал изменения состава ионообменника. Изменение свободной энергии рассчитывалось по формуле А0° = —ЯТ пК, а изменение энтропии— из соотношения АС° = АЯ° — 7 А5<, где изменение теплоты обмена А//° было получено из изохоры Вант-Гоффа для соответствующих значений К при различных температурах. Полученные данные (табл. 30) количественно выражают ряд сродства, установленного с помощью коэффициентов распределения, причем АС° становится отрицательным с уменьшением гидратированного ионного радиуса. Значения А5° близки к величинам относительных энтропий ионов в водных растворах [78]. Надежность этих данных не ясна вследствие значительного числа экс- [c.160]

Комплексные соединения. Зт, Ей, Od проявляют способность образовы-вть комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с Зт, Ей, Od, относятся как органические, так и неорганические соединения. Трёхвалентные ионы Зт, Ей, Od наиболее склонны образовывать координационные соединения с аддендами, содержащими кислород. Это особенно ярко проявляется в водных растворах, когда ионы гидратированы и устойчивость гидратов достаточна благодаря характерному сродству к иону кислорода. Менее выражена у них склонность к образованию комплексных соединений с сильно деформирующимися аддендами (с соединениями сульфидной серы, аммиаком, аминами и т.п.). Комплексные соединения данных элементов с неорганическими лигандами, как правило, неустойчивы в водных растворах — они диссоциируют на исходные компоненты. Тем не менее, обнаружены комплексные соединения с большинством неорганических лигандов. Со многими солями, в особенности содержащими катионы щелочных металлов, они образуют соединения типа двойных солей. Образование последних служит косвенным доказательством комплексообразующих способностей центрального иона. Ввиду малой стабильности, состав многих комплексных соединений этих элементов в сильной степени зависит от условий температуры, концентрации реагентов, природы растворителя [c.220]

На рнс. 3 представлена такая зависимость для растворов, фосфатов различных щелочных металлов и NH4 . Эта зависимость в растворах LiH2P04 описывается прямой линией с тангенсом угла наклона, близким к 1, в то время как в растворах других фосфатов наблюдается более резкое изменение Kd с увеличением концентрации макрокомпонента. Влияние макрокатиона на характер сорбции микропримеси Fe соответствует увеличению сродства катионов щелочных металлов к фосфоновокислотным ионитам s>NH4 >K>Na>Li. Следовательно, комплексообразование Fe с лигандными группами ионита (реакции взаимодействия I и II) осложняется обменом сорбированной микропримеси на катион щелочного металла. Известно, что константы обмена в системе Li/H, М (I) на данных ионитах характеризуются величиной, значительно [c.153]

Поликомплексоны позволяют успешно решать задачу разделения катионов, имеющих достаточно близкое сродство к иониту. Это достигается варьированием значения pH, температуры и других условий ионного обмена. Например, варьирование pH раствора дает возможность повысить избирательность ионитов к отдельным катионам и подобрать оптимальные условия их отделения и разделения. Так, комплексон 2.4 7 может быть использован при рН=1,5 для отделения РеЗ+ и Си + от РЬ2+, N1 +, Zп +, Со +, Сс12+, Мп2+, А13+, Оа +, ионов лантаноидов, щелочноземельных и щелочных металлов при рН = 3 возможно отделение РеЗ+, Си +, N 2+, 2п +, Со2+, С(1 + и лантаноидов от ионов щелочноземельных и щелочных элементов [1, 167]. С использованием поликомплексона 2.4.7 осуществлена избирательная сорбция N1 + и Со + в присутствии Ре +, N1 + в присутствии Си + [577], проведено количественное разделение Си2+, Мп +, РЬ2+, СгЗ+ [578]. [c.304]

В работах [69, 70] описан другой метод получения металлцеолитных катализаторов, обладающих молекулярно-ситовыми свойствами. В > а-форму морденита катионы растворимых в воДе солей платины, например [Р1(КНз)4] , не проникают, и поэтому обмен ионов На в каналах цеолита не происходит. Диаметр же окон, ведущих в полости Н-формы морденита (до 7 А), больше размеров аминокомплексных катионов платины. Это используется для приготовления катализаторов Р1-Ка-морденит. Сначала цеолит переводят в Н-форму (обработкой растворами кислот или через КН -морденит), затем ионным обменом вводят [Р1(ННз)4] и далее замещают Н на Ка" , применяя щелочные растворы солей натрия. В результате размеры окон, ведущих в хюлосги кристаллов, уменьшаются. Отметим, что катионы платины прочно удерживаются цеолитами и не вытесняются ионами натрия (речь идет о небольших количествах платины, когда цеолиты проявляют большое сродство к катионам тяжелых металлов). Продукт, содержащий меньше процента Р1 (0,2% [69]), обрабатывают в токе сухого воздуха, чтобы разложить комплексный катион, и восстанавливают водородом. Поскольку часть платины при восстановлении мигрирует на внешнюю поверх- ность кристаллов цеолита, для сохранения молекулярно-ситовой селективности требуется дополнительная обработка контактов. Для селективного отравления платиновых центров на внешней поверхности кристаллов катализатор обрабатывали при 260° С в токе водорода парами трифенилфосфина [69], молекулы которого не могут проникать в поры Ма-морденита. Полученный в результате катализатор селективно гидрировал этилен в присутствии пропилена. [c.160]

Координационные числа в ряду ионов Zn +, Сс12+, Hg + возрастают вследствие увеличения размеров катионов комплексообразователен В случае ионов кадмия и ртути возможна координация в экваториальной плоскости пяти и даже шести донорных атомов Если учесть аксиальные лиганды, то координационное число оказывается равным 7 (пентагональная бипирамида) пли 8 (гексагональная бипирамида). Сродство к донорному атому серы особенно высоко у ионов ртчти (И) Ионы типа 1 (я + 1) 5 по отношению возможности образования ковалентных донорно-акцепторных связей занимают промежуточное положение между ионами подгрупп 1 1 и 1 2 Они не имеют вакантных 5-орбиталей и перенос электронной плотности с донорных атомов возможен только на вакантные /о-орбитали, расположенные по энергии довольно высоко Поэтому ионы Т1+ могут быть использованы при замещении в макроциклах ионов щелочных металлов, а ионы РЬ- в некоторых отношениях напоминают ионы щелочноземельных металлов Вследствие больших размеров этих ионов их координационные числа могут быть достаточно высокими [c.18]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]

Бесцветные кристаллические соли щелочных и щелочно-земельных металлов устойчивы и хорошо растворимы в воде. Их иногда называют солями нитроновой кислоты. При подкислении растворов этих солей сначала образуется сама нитроновая кислота, которая быстро изомеризуется в нитроалкан. Следует отметить, что, несмотря на наличие на атомах кислорода значительного отрицательного заряда (квантово-химические оценки дают -5 = 0,25) шпрогруп-па имеет низкое сродство к протону и катионам металлов. Поэтому нитроалканы [c.538]

Ричардсон [58] исследовал ионизацию антрацена и других ароматических молекул, адсорбированных на цеолитах типа Y с обменными катионами щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Он предположил, что цеолитные катионы являются электронноакцепторными центрами, и показал, что число образующихся катион-радикалов связано экспоненциальной зависимостью с разностью потенциала ионизации ароматических молекул и сродства к электрону цеолитных катионов. Последнюю характеристику можно определить из потенциала ионизации свободных атомов. Среди катионов, изученных Ричардсоном, наибольшее сродство к электрону имеют, по-видимому, ионы Си и Ni . Вторые ионизационные потенциалы атомов Си и Ni составляют соответственно 20,3 и 18,2 эВ, тогда как для Са потенциал ионизации равен 11,8 эВ. Действительно, на uY образуется наибольшее количество катионов антрацена однако их концентрация меньше 1% числа доступных ионов Си в цеолите. Причиной такого противоречия может быть блокировка пор, обусловленная сильным взаимодействием с каркасом катион-радикалов на начальных стадиях их образования или, что более [c.455]

Если сравнивать соедш ение с одинаковыми анионами, то изменение сродства образования в группе щелочных металлов дается уравнением (12), стр. 174, выражающим разность G — (Aj Qg). Из приведенных в табл. 28 данных следует, что сумма + Qs при переходе от Li к s уменьшается от 159,8 до 108,1 ккал г-атом, т. е. в отношении 3 2. Если принять при этом, что энергия решетки G уменьшается в том же соотношении или сильнее, то разность между G и (Aj -f Qs) также должна уменьшаться следовательно, сродство образования должно уменьшаться от соединений лития к соединениям цезия. Энергия решетки в соответствии с уравнением (11), стр. 172, обратно пропорциональна расстоянию между центрами ирнов в кристалле г, соответствующему сумме радиусов аниона и катиона. У фторидов, если переходить от LiF к sF, ионное расстояние возрастает от 2,01 до 3,01 А (ср. табл. 39), таким образом, энергия решетки уменьшается приблизительно в соотнршении 3 2 . [c.179]

В катионитах карбоксильного типа способные к обмену атомы водорода связаны в ионогенных группах ковалентно, в то время как связь ионов многих металлов (в частности, щелочных) с этими группами может в первом приближении рассматриваться как электровалентпая. Совершенно ясно поэтому, что катиониты карбоксильного типа имеют значительно большее сродство к протонам, чем к другим ионам. Шкала селективности ионов щелочных металлов на карбоксильных и фосфониевых катионитах противоположна шкале селективности тех же металлов на сульфокатионитах [26, 27, 52]. Так, литий поглощается лучше, чем калий, а натрий занимает промежуточное положение. Карбоксильные катионы имеют сравнительно высокое сродство к ионам щелочноземельных металлов [c.69]

Подобным же образом для удаления различных элементов, мешающих определению щелочных металлов, можно использовать образование хелатных соединений с ЭДТА. Катионит предпочтительнее использовать в КН -форме. Селективное поглощение или селективное элюирование следует вести, применяя, например, раствор аммонийной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Ионы аммония меют тенденцию вытеснять щелочные металлы, обладающие слабым сродством к иониту. Поэтому, чтобы избежать потерь, необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [c.305]

Различную окислительную активность катионов можно наблюдать при воздействии на металлы расплавов щелочных галогенидов, у которых анионы не участвуют в процессах окисления. Окисляя металл, катионы расплава восстанавливаются либо до низших валентностей, либо до элементарного состояния. Самыми слабыми окислителями в соответствии со значениями сродства атомов к электрону являются катионы щелочных и щелочно-земельных металлов. В расплавах их хлоридов, если другие окислители отсутствуют, скорость коррозии таких металлов, как Си, Со, Ni, W, Мо и др., не превышает 0,001 мм/год, но активные металлы Y, Th, Zr, Ti, Се и др. корродируют в этих расплавах со скоростью 1. .. 20 мм/год. Окислительная активность щелочных катионов может усиливаться из-за специфического взаимодействия между анионами еоли и катионами корродирующего металла. Так, скорость [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология