Радикал ти ильный

Реакции присоединения радикалов Вг- отличаются тем, что они проходят как стереоспецифическое транс-присоединение. Это часто рассматривают как доказательство в пользу образования мостикового интермедиата (28) [схема (23)] [31]. Присоединение тиолов также проходит предпочтительно по типу транс-присоединения, однако оно менее стереоспецифично. В последние годы большое внимание уделялось изучению внутримолекулярного присоединения [32]. Особенно интересны гексен-5-ильные-1 радикалы (29, Н = Н = Н), в которых стереоэлектронные факторы направляют циклизацию в сторону образования менее устойчивого радикала (30) [схема (24)]. В случае более стабилизованных радикалов (29, К = СМ, Н = СОгН) образуются как (30), так и (31). [c.581]

ЭПР-спектры 1,3-диоксан-2-ильного радикала [c.67]

Введение дейтериевой метки показывает, что промежуточный бутен-З-ильный-1 радикал претерпевает перегруппировку, которую можно изобразить следующим образом [c.213]

Устойчивость фосфо ран ильного радикала обусловлена теми же факторами, что и стабильность углеводородных радикалов, [c.184]

Реакция (11) может быть стадией инициирования цепного процесса или просто первой стадией неценного механизма. Циклизация гек-сен-5-ильного радикала обычно конкурирует с реакцией (12). Подобные результаты были получены при аутоокислении гексадиен- [c.24]

Существование этого предельного значения объясняется тем, что тонкий поверхностный слой при высоких концентрациях ПАВ в растворе насыщается молекулами ПАВ. Однако факт постоянства Г< для всех членов ряда, на первый взгляд, удивителен, так как он означает, что на единице площади поверхностного слоя в пределе помещается одно и то же число адсорбированных молекул, независимо от их длины. Этот факт, установленный экспериментально (а также другие данные по поверхностным слоям), и в частности результаты исследований русских ученых Шишковского и Гурвича, позволил Ленгмюру (1915 г.) выдвинуть представление об ориентации адсорбированных молекул в поверхностном слое. Ленгмюр исходил из того, что молекулы ПАВ состоят из двух частей — полярной (например, —СООН, —СИгОН, —ЫНзОН) и неполярного радикала, обладающего слабым молекулярно-силовым полем. Схематически такую ди ф ильную молекулу (рис. У1.5) обычно изображают в виде кружка (полярная группа) и черточки (неполярный радикал). [c.87]

По-видимому, в результате переноса электрона с ионолята натрия на 5-бром-5-нитро-3-трет.бутил-1,3-тетрагидрооксазин образуется устойчивый феноксильный радикал и лабильный анион-радикал, который мономолекулярно расщепляется на бромид натрия и 5-нитро-М-трет.бутил-1,3-оксазаииклогекс-5-ильный радикал. Рекомбинация последних приводит к бициклическому продукту [5]. Аналогично протекает реакция ионолята натрия с 5-бром-5-нитро-1,3-диоксаном [6]. [c.91]

Интерес к строению радикалов из 1,3-диоксаалканов, обусловленный неплоским строением радикального центра, смежного с двумя кис-лородами [8], так что неспаренный электрон находится на орбитали с 8-характером, а также тем, что для циклических систем часто имеют место примеры дальнего взаимодействия [9], привел к расширению изучаемого круга объектов и исследованию низкотемпературных ЭПР-спектров 1,3 и 1,4-диоксапов и 1,3,5-триоксана [10]. ЭПР-спектр 1,3-ди-оксан-2-ильного радикала приведен в табл. 2. [c.67]

ЭПР-спектры 2-метил-1,3-диокс.олан-2-ильного радикала показывают иные особенности зависимости ширины линий от температуры [11]. При понижении температуры центральные линии квартета метильной группы становятся шире, чем крайние и в квинтете у протонов имеется альтернирование ширин линий. Эти эффекты объясняются в терминах ограниченного вращения вокруг С—СНз и инверсии радикального центра соответственно. [c.68]

На примере расщепления бутен-2-ил-бутин-2-ильного эфира [9] наглядно показана сравнительная подвижность бутенильного радикала по сравнению с бутинильным. Указанный эфир при нагревании с едким кали расщепляется при сравнительно низкой температуре (90—100° С) и образует исключительно винилацетилен [c.148]

Этот результат был интерпретирован [14] как доказательство свободнорадикального механизма аутоокисления при этом промежуточно должен образоваться свободный гексен-5-ильный радикал, который, как известно, быстро циклизуется, давая циклопентилме-тильный радикал [15—18] [c.23]

В первую очередь была изучена реакционная способность ряда соединений СйНд- О (СНз)Р(0)8С4Нд, у которых длина алкок ильного радикала изменялась от 1 до 10 углеродных атомов [12, 26]. Как показывают кривые на рис. 5, ингибирующая активность исследованных соединений существенно зависит от длины алкоксильного радикала. [c.327]

Полученный в результате метанолиза реакционной смеси 2-метилгекса-диен-1,5 (III), по данным ГЖХ и ИК-спектроскопии, представляет собой смесь цис- (25%) и транс-изомеров (75%). Это указывает на то, что раскрытие циклопропенового кольца по связи Сг—Сз протекает без аллильной перегруппировки — с сохранением конфигурации кротильного радикала исходного борана (30% цис- и 70% транс-изомеров [11]). Из этого следует, что. соединение II представляет собой смесь цис- и транс-изомеров (25 и 75%), различающихся расположением радикалов при связи С=С в бутен-2-ильной группировке. [c.54]

Очевидно, что в реакциях термораспада МОС, приводящих к первичному образованию радикалов, водород способствует путем гидрирования радикалов выделению более чистых металлов. 15 ряде случаев выделение металла происходит в результате реакции МОС со спиртами. Исследованы реакции дифепилртути с одноатомными спиртами, протекающие гомолитически с выделением ртути [1(5]. Фен ильные радикал], , образующиеся при реакции, отрывают водород от а-углеродпого атома спирта. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология