Фенол ингибирующая активность

Оценка ингибирующей активности новых представителей класса ароматических аминов и фенолов на примере модельной реакции [c.164]

Ингибирующая активность концентратов фенолов нефтей [c.88]

Сравнительная ингибирующая активность высокомолекулярных фосфорилированных фенолов [c.371]

На рис. 9 приведены кинетические кривые термоокисления полиамида П-б (полигексаметиленсебацинамида) в присутствии различных стабилизаторов. Наиболее эффективны стабилизаторы ДНФДА и неозон Д. Высокую ингибирующую активность проявляют также эфиры ПКФ. Фенолы менее эффективны при стабилизации П-68. [c.419]

Растворимые в мономерах или олигомерах П, тормозят окислительную деструкцию при сравнительно высоких темп-рах и не препятствуют радикальной полимеризации при умеренных темп-рах (80—100 °С). Ингибирующую активность проявляют, по-видимому, П., возникающие в насыщенных высокомолекулярных соединениях в результате протекания реакций внутримолекулярного отщепления и циклизации, а также П., образующиеся в условиях ингибированного окисления из обычных антиоксидантов (напр., фенолов и аминов), содержащих подвижные атомы водорода. П. обладают повышенной абляционной стойкостью и являются ингибиторами абляционного разрушения. [c.499]

Взаимосвязи между организмами, участвующими в катаболизме органических и неорганических субстратов, имеют важное значение для регуляции процессов, происходящих в активам иле. Промежуточные продукты метаболизма у одного вида бактерий способы оказывать влияние на процессы деградации у другого. Например, известно, что фенол подавляет активность организмов, окисляющих аммиак он может ингибировать этот окислительный процесс даже при столь малых концентрациях, как 3—4 м, д. [c.254]

Механизм действия других антиоксидантов изучен значительно меньше, однако известно, что ингибирующая активность в окислительных реакциях далеко не всегда связана с обрывом радикальных цепей. Серу- и фосфорсодержащие соединения, которые, как полагают, разрушают гидроперекиси или связывают в комплекс катализаторы окисления, часто используют в синергических смесях с фенолами или аминами. [c.82]

Отсутствие алкильных заместителей значительно снижает эффективность фенолов. Это связано с влиянием заместителей на электронную структуру молекулы кроме того их присутствие увеличивает совместимость замещенных фенолов с полимерами. Большая эффективность ингибиторов часто обусловлена лучшей их совместимостью с полимером. Так, например, большая ингибирующая активность 2,2 -метиленбис(4-этил-6-т/7( т-бутилфенола) по сравнению с 4-метилзамещенным можно объяснить лучшим распределением первого в полиэтилене [37]. [c.180]

Ароматические тиоэфиры, ди- и полисульфиды. Из этих классов серусодержащих соединений наиболее широко применяются фенольные тиоэфиры (тиобисфенолы), главным образом как антиоксиданты для полиолефинов. Ингибирующая активность этих соединений значительно выше, чем нефенольных тиоэфиров и дисульфидов это показывает, что такие стабилизаторы преимущественно обрывают радикальные цепи ОН-группами. Тиобисфенолы получаются при взаимодействии одноядерных фенолов с двуххлористой серой. [c.276]

Введение электроно-донорных групп приводит к снижению констант диссоциации (по сравнению с незамещенным фенолом) (18. 44, 45). В таблице 18 приведены рК для ряда производных фенолов. Сопоставление значений рК с эффективностью производных фенолов указывает на существование общей качественной симбатности между диссоциацией фенола и его ингибирующей активностью. [c.27]

На рис. 1 приведены кинетические кривые окисления полиамида П-68 (полигексаметиленсебацинамида) в присутствии различных стабилизаторов. Наиболее эффективны стабилизаторы М,Ы -ди-р-нафтил-п-фенилендиамин (ДНФДА) и Ы-фенил-р-нафтиламин (неозон Д). Высокую ингибирующую активность проявляют также эфиры ПКФ. Фенолы менее эффективны при стабилизации полиамида П-68. [c.423]

Антиоксиданты, принадлежащие к различным химическим классам, угнетают окисление различных субстратов по-разному ароматические амины наиболее активны и ингибируют все окислительные системы, за исключением ферментов, окисляющих гексенал сложные эфиры пирокатехинфосфористой кислоты наиболее активно угнетают развитие и метаморфоз головастиков замещенные фенолы, ингибируя окисление гексенала и предотвращая гипертермическую [c.251]

Как указывалось, наиболее эффективные ингибиторы окисления каучуков относятся к классам ароматических аминов и фенолов. В настоящее время установлены некоторые существенные закономерности зависимости между строением молекулы вторичных ароматических аминов и их ингибирующей активностью при окислении каучуков [c.71]

Величина химического сдвига, определенная как разность начального и конечного значений Аб = Tj — То (где xi и то — химические сдвиги при концентрациях фенолов 1 и О молярных долей соответственно) хорошо коррелирует с расстоянием АА, в мк между полосами валентных колебаний неассоциированной группы ОН и ассоциированной [634] (рис. 4). Рассматривая данные для орто-алкилфенолов, можно сделать вывод, что по мере увеличения объема групп в орто-положении возрастает эффективное расстояние водородной связи, что приводит к увеличению длины волны полимерной полосы в ИК-спектре и уменьшению сдвига от водородной связи в спектрах ПМР. Уменьшением силы водородной связи можно объяснить рост ингибирующей активности в ряду [c.259]

Образующийся при этом радикал А должен быть малоактивным и не способным продолжать реакционную цепь. В качестве ингибиторов полиолефинов, действующих по механизму дезактивации свободных радикалов (RO2), применяются производные фенола и аминов. В настоящее время установлено что ингибирующая активность фенолов и большинства аминов обусловлена наличием в их молекулах подвижных атомов водорода, способствующих протеканию реакции (6). [c.72]

В) или повышают стабильность фепоксильного радикала, образующегося нри окислении фенола. Ингибирующая активность аминов зависит от эффекта а-п-сопряжения в молекуле. Так, в ряду дифениламин— фенил-р-нафгилайшн —ди- 3-нафтил-/г-фени-лендиамин она монотонно увеличивается, что проявляется в удлинении индукционного периода. Относительная подвижность водорода аминогруппы в указанном ряду увеличивается, и соответственно уменьшается активность образующего радикала 1п-. Как и в ряду фенолов, на ингибирующую активность ароматических аминов оказывают влияние заместители, вводимые в пара-положение к аминогруппе [13]. [c.16]

На антиокислительную активность алкилфенольных ингибиторов значительное влияние оказывает строение заместителей и их полол<ение в молекуле. Так, введение алкильных и гидроксильных групп в молекулу фенола приводит к повышению его антиокислительной эффективности, причем моноалкилфенолы менее активны, чем диалкилфенолы22 . Наибольшую антиокислительную эффективность проявляют фенолы с заместителями в положениях 2, 4 или 6. В случае тризамещенных фенолов ингибирующая активность возрастает по мере увеличения пространственного экранирования фенольного гидроксила при этом максимальная активность до-стигается при введении трег-бутильных и других трет-алкильных радикалов в положения 2 и 6. Однако увеличение объема пара-заместителя снижает эффективность ингибитора . Изучение влияния полярных заместителей в молекуле фенола показало, что электро-нодонорные заместители увеличивают его активность как ингибитора, а электроноакцепторные — уменьшают [c.55]

В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и п-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила. [c.174]

По химической природе ингибиторы амилаз растений представляют собой белки и фенольные соединения. К. производным фенола, обладающим ингибирующей активностью, относятся таннины дуба, чая, рожкового дерева и других танидоносных представителей флоры. Таннины - химически неоднородные вещества, основная масса которых является сложным эфиром глюкозы. [c.215]

Пои исследовании эффективности стабилизаторов путем определения показателя Текучести расилава нилучьтл йг.оои п = амины проявляют значительно более высокую ингибирующую активность, чем замещенные фенолы (рис. 14). [c.422]

В первом приближении энергия диссоциации связи О—Н в феноле (Оо-н) пропорциональна энергии высшей заполненной молекулярной орбиты ( взмо) Квантово-механические исследования 25 активности фенольных соединений в реакциях окисления привели к установлению удовлетворительной корреляции ингибирующей активности фенолов и взмо- Весьма удачным вариантом оценки прочности связи О—Н является комбинация экспериментального метода Физера в применяемого для определения окислительно-восстановительного потенциала нестабильных систем ( с), с квантово-механическими расчетами энергии диссоциации О—Н-связиЧ Таким путем были вычислены энергии диссоциации связи О—Н для ряда простейших фенолов, в частности для незамещенного фенола Ьо-н = 84 ккал/моль. [c.13]

По роду своих служебных обязанностей Ю. С. Мусабеков большую часть своего труда и времени посвящал педагогическому процессу. Он обладал в этой области широким кругозором и выступал в печати (от молодежной ярославской газеты Юность до центральных газет) по вопросам, которые живо интересовали учащихся и преподавателей высшей школы. Назовем, например, его статью в Комсомольской правде (1964 г.), в которой он поднимает дискуссионный вопрос о принципах и правилах приема в вузы,— вопрос, который впоследствии был решен во многом так, как предлагал Ю. С. Мусабеков. Педагогическая деятельность Ю. С. Мусабекова сочеталась с руководством научной работой студентов и сотрудников кафедры, из которых многие защитили кандидатские диссертации. Темами его собственных работ и работ сотрудников были реакции окисления органических соединений, свойства и строение красителей, особенно трифенилметановых, теория устойчивости свободных радикалов, синтез и изучение вторичных ароматических аминов и двухатомных фенолов в связи с их ингибирующей активностью и др. Мы не ставим себе задачей анализ результатов работы в этих областях, тем более что-при всей актуальности перечисленных направлений особо весомыми представляются все же работы Ю. С. Мусабекова по истории химии. [c.6]

Для предотвращения озонного растрескивания резин в вулканизационную смесь вводят антиозопанты — соединения, подобные по структуре большинству типичных антиоксидантов. Так, наиболее широкое распространение получили вторичные ароматические амины защитное действие оказывают также аминофенолы, дитиокарбаматы и производные хинолина кроме того, в качестве антиозонантов применяют вещества, не являющиеся антиоксидантами, нанример насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты. Эффективность последних соединений, а также малая ингибирующая активность некоторых типичных антиоксидантов (нанример, фенолов) исключает вывод об антиокислительпом действии антиозонантов. Впрочем, если рассматривать реакцию озонирования полимера как двухста-дийпый процесс, на первой стадии которого происходит разрыв молекулярных цепей под действием озона, а затем на второй стадии — окисление образовавшихся осколков, то предположение об ингибировании окислительной деструкции антиозонантами представляется достаточно убедительным [300]. В це.лом необходимо отметить, что исследование механизма действия антиозонантов сопряжено [c.121]

С увеличением числа фенольных ОН-групп в молекуле бис- и полифеполов значительно повышается их эффективность по сравнению с монофенолами. С другой стороны, для достижения оптимальной ингибирующей активности фенолов необходимы алкильные заместители, причем, как показано выше, большую роль играет их положение [c.179]

Тип мостиковой группы оказывает отчетливое, хотя и незначительное влияние на эффективность фенолов. Большую ингибирующую активность 4,4 -метиленбисфенолов по сравнению с бисфенолом А можно отнести частично за счет подвижного вторичного атома водорода в мостиковой группе. Напротив, положение ОН-группы относительно мостикового звена практически не влияет на активность фенолов, что наблюдается, например, при сравнении 2,2 -метилеп-бис(4-метил-6-т грет-бутилфенола) с 4,4 -метиленбис(2-метил-6- прет-бутилфенолом). Вероятно, гидроксильные группы в обоих случаях достаточно экранированы и метиленовый мостик заменен во втором случае метиленовой группой. В незамещенных бисфенолах, напротив, переход от 4,4 - к 2,2 -положенпю мостиковой группы связан со значительным повышением эффективности этих соединений благодаря экранированию ОН-группы и стабилизации, ингибиторного радикала. Это явление наблюдали также и в случае перехода от 4,4 -метиленбис- к 4,4 -циклогексилиденбисфенолам при изучении тепло- и светостойкости полиэтилена низкого дав.ления в присутствии добавки (5 вес. %) бисфенолов [109]. Результаты исследований периода индукции поглощения кислорода т и разрушающего напряжения при растяжении а носле семидневного облучения образцов кварцевой лампой К8-1 при 150 С приведены ниже [c.180]

В работе (24) методами ИК-спектроекопии и протонного магнитного резонанса изучалось влияние стернческих затруднений на образование водородных связей между. молекулами фенолов. Было показано, что орто-замещение создает стерические препятствия образованию водородных связей. По мнению авторов (25), рост ингибирующей активности в ряду 2,6-диметил-, 2,6-диизопропил-, 2,6-дитрет-бутилфенолов и отсутствие дальнейшего роста для радикалов Се 8 (26) связаны с уменьшением прочности водородных связей. , [c.12]

Введение одной алкильной группы не оказывает заметного влияния на ингибирующую активность фенола. Введение двух и особенно трех алкильных групп заметно по вышет ингибирующую активность. Из исследованных комбинаций углеводородных заместителей наибольший эффект был получен при наличии в положении 2 и 6 объемных заместителей (например, трет, бу-тильного), а в положенн.н 4 — алкила нормального строения (СНг. СгНб). [c.28]

Однако между стабильностью фенокси.льпого радикала и ингибирующей активностью соответствующего фенола нет пря- [c.28]

Среди производных фенола имеются вещества, глубоко вмешивающиеся в окислительно-восстановительные процессы обмена, ингибирующие активность участвующих в них ферментов а некоторые влияют на процессы окислительного фосфорилирования не только у подопытных животных, но и у их потомства, вызывая нарушения со стороны органов зрения и приводя к слепоте и нежизнеспособности потомства. Такого рода активность характерна для моно- и дистирольных производных фенола и для некоторых образцов 2,6-ди-тр< т-бугил-п-крезола [c.426]

Применяемые в синергических системах серусодержащие соединения отличаются больший разнообразием и охватывают многие классы орган ческих соединений. Очень редко применяют серу Су ,268] или ее неорганические соединения, в частности сульфиды металлов [195, 269-273]. Органические серусодержащие соединения, приведенные в табл.] без других добавок проявляют очень слабую ингибирующую активность В синергических смесях с фенолами и аминами для стабилизации П наибольшее распространение нашли эфиры тиодикарбоновых кислот [c.44]

Советскими исследователями синтезированы п изучены десятки новых производных фенола, исследована зависимость между их строением, реакционной способностью и ингибирующей активностью, установлены основные закономерности, позволяющие вести наиравленный синтез фенольных иротивостарителей, разработана технология некоторых из inix [4- 15]. [c.59]

Оказалось, что наибольшей ингибирующей активностью при старении резин на основе НК и латексных изделий на основе БСЛ и НЛ обладают ди- и тризамещенные фенолы. Вместе с тем высокое содержание трнзамещенного соединения и наличие примесей полистирола повышают вязкость смеси и затрудняют введение ее в латекс. Нужно было разработать условия синтеза, позволяющие получить алкилат с максимальным содержанием дизамещенных фенолов. С этой целью была изучена кинетика реакций алкилирования, изомеризации, межмолекуляр-ных перегруппировок и деалкилирования. На основе сопоставления скоростей этих реакций при разных температурах разработан способ направленного синтеза, позволяющий получить продукт с высоким содержанием активных изомеров. Этот продукт (техническое название — противоста-ритель АО-20) рекомендован для защиты латексных изделий [24, 25]. [c.62]

Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) доказано 2 , что при распаде фенолов и аминов образуются сравнительно стабильные радикалы. Установлена зависимость между строением фенольных ингибиторов и их эффективностью. Двухатомные фенолы эффективнее одноатомных. о и п-Изомеры более активны, чем л-изомеры. Алкилфе-нолы, и особенно 2,4,6-триалкильные производные с СНд-группой в л-поло-жении, более эффективны, чем незамещенные фенолы. Отмечается положительное влияние галоида в п-положении к гидроксильной группе. Бис-фенолы, содержащие между ароматическими ядрами атомы серы или группы —СН. —, отличаются высокой эффективностью. Строение аминов также влияет на процесс ингибирования . Так, для производных фeнил- -нaфтилaминa, содержащего различные заместители в бензольном кольце в п-положении, показано, что прочность N—Н связи возрастает, а ингибирующая активность снижается в следующем ряду заместителей [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология