Полиметакриловая кислота, радиолиз

Александер н его сотрудники изучали действие излучения на водные растворы полиметакриловой кислоты [37—40]. Ионизованный полимер дает растворы чрезвычайно высокой вязкости, и поэтому деструкцию можно наблюдать даже в очень разбавленных растворах. После облучения водных растворов рентгеновскими или - -лучами в присутствии воздуха наблюдается значительное падение вязкости. Полагают, что это уменьшение всецело связано с деструкцией, причем образования поперечных связей не происходит. При облучении 0,025%-ного раствора натриевой соли полиметакриловой кислоты с М около 10 требуется около 200 р, чтобы уменьшить вязкость вдвое. Это соответствует значению G, равному 1,6 (число разорванных связей в главной цепи на 100 эв), или = 60 эв. Те же самые величины найдены для сухого полимера и для полиметилметакри-лата (стр. 143), но это следует отнести к случайности, так как механизм радиолиза в первом случае с полной очевидностью косвенный, а во втором — прямой. При более низком значении pH или в присутствии добавленных электролитов, когда молекулы полимера свернуты сильнее, эффективность разрыва связей несколько меньше. Эта система представляет особый интерес при сравнении с биологическими системами, так как у нее обнаруживаются заметные изменения при малых, сублетальных дозах. [c.158]

При действии электронов большой энергии, рентгеновского излучения (200—2000 р) при комнатной температуре на растворы полиметакриловой кислоты наблюдается деструкция последней. Деструкция возрастает с увеличением молекулярного веса кислоты и зависит от формы полимерных молекул, которая варьируется различной степенью нейтрализации (до 60%). При облучении в атмосфере азота заметная деструкция наблюдается только при дозах—10 000 р. Александер и Фокс [1267, 1268] предполагают, что деструкция водных растворов полиметакриловой кислоты под действием рентгеновского излучения происходит в результате взаимодействия молекул с радикалами НОз-—, образующимися при радиолизе воды. [c.396]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

Найдено, что полиметакриловая кислота деструктирует при радиолизе в водных растворах в присутствии кислорода [А 14, А16] с 1,6 [А 17], 1,7 [А 12] или 0,64 [В45]. В противоположность нуклеиновым кислотам в этом случае эффект последействия не наблюдается. Перекись водорода сама по себе не вызывает [c.201]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

Перекисные радикалы, полученные при взаимодействии кислорода с аллильными радикалами в полипропилене, также весьма быстро превращаются под действием УФ-света в алкильные радикалы [36]. Возможно, что это один из важнейших механизмов фотодеструкции полимеров. В работе Виноградовой, Шелимова и Фок [39] исследовалось действие света на радикалы, образующиеся при низкотемпературном (77° К) радиолизе полиметилметакрилата, полиметилакрилата, поли-н-гексилметакрилата и полиметакриловой кислоты. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология