Полиметакриловая кислота деструкция при действии излучений

При действии электронов большой энергии, рентгеновского излучения (200—2000 р) при комнатной температуре на растворы полиметакриловой кислоты наблюдается деструкция последней. Деструкция возрастает с увеличением молекулярного веса кислоты и зависит от формы полимерных молекул, которая варьируется различной степенью нейтрализации (до 60%). При облучении в атмосфере азота заметная деструкция наблюдается только при дозах—10 000 р. Александер и Фокс [1267, 1268] предполагают, что деструкция водных растворов полиметакриловой кислоты под действием рентгеновского излучения происходит в результате взаимодействия молекул с радикалами НОз-—, образующимися при радиолизе воды. [c.396]

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Александер н его сотрудники изучали действие излучения на водные растворы полиметакриловой кислоты [37—40]. Ионизованный полимер дает растворы чрезвычайно высокой вязкости, и поэтому деструкцию можно наблюдать даже в очень разбавленных растворах. После облучения водных растворов рентгеновскими или - -лучами в присутствии воздуха наблюдается значительное падение вязкости. Полагают, что это уменьшение всецело связано с деструкцией, причем образования поперечных связей не происходит. При облучении 0,025%-ного раствора натриевой соли полиметакриловой кислоты с М около 10 требуется около 200 р, чтобы уменьшить вязкость вдвое. Это соответствует значению G, равному 1,6 (число разорванных связей в главной цепи на 100 эв), или = 60 эв. Те же самые величины найдены для сухого полимера и для полиметилметакри-лата (стр. 143), но это следует отнести к случайности, так как механизм радиолиза в первом случае с полной очевидностью косвенный, а во втором — прямой. При более низком значении pH или в присутствии добавленных электролитов, когда молекулы полимера свернуты сильнее, эффективность разрыва связей несколько меньше. Эта система представляет особый интерес при сравнении с биологическими системами, так как у нее обнаруживаются заметные изменения при малых, сублетальных дозах. [c.158]

Эти результаты можно прежде всего объяснить тем, что полиметакриловая кислота деструктирует под действием радикалов НОг, образующихся из атомов водорода. В присутствии перекиси водорода образуется вдвое больше радикалов НОг, так как атомы водорода (даже если они не взаимодействуют с кислородом) реагируют с перекисью водорода, давая ОН. Как эти радикалы ОН, так и радикалы ОН, образующиеся из воды, реагируют с перекисью водорода и дают НОг [А 16, А17]. Концепция деструкции под действием радикалов НОг была расширена для объяснения биологического действия излучения [c.202]

Освобожденные от воздуха водные растворы полиметакриловой кислоты (без добавки перекиси водорода) не изменяются под действием излучения [А 16, А17], если полимер не содержит нестабильных перекисных групп [А 12]. Нестабильные перекисные группы можно разрушить нагреванием и получить материал, который не деструктировал бы при действии излучения в отсутствие кислорода или перекиси водорода. Эти результаты подтвердили ту точку зрения, что деструкция вызывается радикалами НОг. Однако более поздняя работа не подтвердила этих результатов [В45]. В ней было показано, что в отсутствие кислорода деструкция протекает с более высоким выходом, чем в его присутствии G = l,05 (в отсутствие кислорода) и 0,62 (в присутствии кислорода). Следовательно, кислород стабили- [c.202]

Ионизирующее излучение в воздущной среде вызывает поперечное соединение макромолекул твердой полиакриловой кислоты и деструкцию с быстрым понижением молекулярного веса. Деструкция полимера наблюдается и при действии ионизирующих излучений на водные растворы полиметакриловой кислоты любой концентрации. Облучение полиметакриловой кислоты или ее растворов в вакууме приводит к поперечному соединению макромолекул. [c.387]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

Действие ионизирующего излучения на полимеры [385] показало, что при этом наступает сшивание таких полимеров, как полиэтилен, полиметилен, полипропилен, полистирол, полиакриловая кислота, полимеры простых виниловых эфиров, полиметилвинилкетон. Полиизобутилен, поли-а-метилстирол и полиметакриловая кислота при этом излучении претерпевают только деструкцию. [c.168]

В отсутствие кислорода рентгеновские и - -лучи не вызывают уменьшения вязкости растворов полиметакриловой кислоты. Отсюда следует, что гидроксильные радикалы не в состоянии разорвать эти полимерные цепи, несмотря на их возможную высокую реакционную способность. Деструкцию, наблюдавшуюся в присутствии кислорода, можно было бы отнести за счет перекиси водорода, но экспериментально установлено, что перекись водорода не обладает деструктирующим действием в отсутствие излучения. Деструкция может происходить вследствие реакции полимерной цепи с радикалом ОН , сопровождающейся реакцией образовавшегося при этом радикала с кислородом. Полагают также, что разрыв полимерной цепи обусловлен действием радикала НОо-. Если это предположение справедливо, то облучение в присутствии Н2О2 должно было бы ускорять деструк- [c.158]

Исследованием деструкции полиметакриловой кислоты и полиметилметакрилата под действием быстрых электронов (интенсивность 600—900 кв), рентгеновских лучей и у-излучения Со занимались Таубман, Янова [1570] и другие авторы [163, 164, 458, 516, 1571—1574]. При облучении полиметилметакрилата рентгеновскими лучами на воздухе и в атмосфере азота происходит увеличение гидрофильности полимера, что связано с образованием гидрофильных кислородсодержащих группировок [1575, 1576]. [c.506]

Ионизирующее излучение в воздушной среде выз ывает соединение макромолекул твердой полиакриловой кислоты и деструкцию твердой полиметакриловой кислоты с быстрым понижением молекулярного веса. Деструкция полимера наблюдается и при действии ионизирующих излучений на водные раство- [c.367]