Энтальпия мольная сорбции

В координатах 1/а—1п (р /р) уравнения (1) были построены экспериментальные изотермы сорбции водяного пара различными набухающими гидрофильными сорбентами. Рассчитанные значения концентрации центров сорбции и степени гидратации сорбентов, координационные числа сорбата в сорбированном состоянии соответствовали известным экспериментальным и аналитическим данным, а также физическим представлениям о состоянии сорбированной воды. Этим представлениям также соответствовали рассчитанные изменения (относительно свободного состояния HgO) мольной энтальпии aH= — RT/(са) и энтропии AS= — d/ )R. [c.96]

Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания (равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от 1/Г (определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. 37—39. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [c.22]

Нетрудно показать, что коэффициенты Ати Вц и ti непо" средственно связаны со значениями мольной энтальпии и энтропии сорбции исследуемого сорбата и стандартов [80] [c.40]

Показано [89], что дифференциальная мольная энтальпия сорбции компонента х в интервале температур от Г до Гг [c.175]

Таким образом, если допустить линейную зависимость логарифмического индекса удерживания сорбата от температуры, то мольная энтальпия сорбции его может быть рассчитана на основании индексов удерживания при двух температурах, а также значений энтальпии сорбции стандартных н-парафинов. [c.175]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]