Эфиры сложные, логарифмические

Увеличение скорости в реакциях ионов оксимов также значительно больше для ацилирующих и фосфорилирующих агентов, чем для алкилгалогенидов. Однако в этом случае ситуация достаточно сложна, так как а-эффект значительно изменяется с изменением кислотности оксима [145] (рис. 5-22). Так, наиболее основные оксн-мы, как, например, кетоксимы и амидоксимы, в своей анионной форме не обнаруживают а-эффекта по отношению ко всем изученным соединениям, таким, как, например, п-нитрофенилацетат, фтористый бензол, этилхлорформиат, эфиры и фторангидриды фосфорной кислоты и хлористый бензоил. Более кислые оксимы, например СНзСОС(К)—N—ОН, обнаруживают больший а-эффект в реакциях с ацилирующими реагентами, например в 10 для п-нитрофенилацетата и 0,6 в логарифмической шкале для хлористого бензоила [146]. Опять-таки возрастание скоростей увеличивается почти пропорционально значениям Р (0,8 и 0,3 соответственно). [c.224]

Таблица 15. Логарифмические индексы удерживания сложных эфиров

Логарифмические индексы удерживания сложных эфиров на разных неподвижных фазах при температуре 150 °С [c.341]

Для определения молекулярно-массового распределения полипропилена был использован [791] метод высокотемпературного турбидиметрического титрования, предложенный в работе [792] для определения молекулярно-массового распределения сложных эфиров целлюлозы. Было найдено, что распределение является нормально-логарифмическим в области суммарного содержания по массе от 5 до 90%. Влияние неоднородностей в молекулярно-массовом распределении полипропилена на вид уравнения, связывающего вязкость с молекулярной массой, было исследовано экспериментально полученные результаты хорошо согласуются с данными теоретических расчетов. [c.204]

Может также возникнуть вопрос почему один из данной серии субстратов реагирует по механизму общего основного катализа, а другой — по нуклеофильному Изменение механизмаг легко проследить на реакции катализируемого имидазолом гидролиза сложных эфиров различного строения. Сложные эфиры с активированной ацильной группировкой, а также содержащие плохие уходящие группы в присутствии имидазола реагируют по механизму общего основного катализа. С другой стороны, сложные эфиры с хорошей уходящей группой реагируют в тех же условиях по механизму нуклеофильного катализа. Сходным образом замещенные фенила-цетаты с сильными электроноакцепторными заместителями гидролизуются под действием ацетат-ионов по механизму нуклеофильного катализа, но при наличии любых других заместителей механизм катализируемого ацетат-ионом гидролиза меняется на общий основной. Переход от общего основного к нуклеофильному катализу в промотируемых имидазолом реакциях был исследован путем анализа взаимосвязи между реакционной способностью и строением на примере катализируемого имидазолом и гидроксид-ионом гидролиза ряда сложных эфиров. Соответствующие константы скорости в логарифмических координатах показаны на рис. 7.4. Константы скорости в случае гидроксид-иона отвечают одному и тому же механизму для всех сложных эфиров и поэтому могут быть использованы для построения эмпирической шкалы, отражающей структурные изменения. Электронные эффекты, которые можно учитывать в рамках уравнений Гаммета (ароматические а константы) и Тафта (алифатические ст константы), пока приниматься во внимание не будут. Таким образом, при сопоставлении констант скорости катализируемых имидазолом реакций с константами скорости реакций, катализируемых гидроксид-ионом, автоматически будут выявляться те структурные факторы, которые влияют на реакционную способность. Заметим, что в ходе такого анализа необходимо принимать во внимание помимо смены механизма катализа [c.177]

Использование газо-жидкостной хроматографии н-моноалкенов с целью систематической идентификации сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот на основании факторов разделения и логарифмической зависимости времени удерживания. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология