Диоксолан температура полимеризации

Рис. 1У.9. Кинетические кривые полимеризации диоксолана при разлив ных температурах.

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Подробно изучена катионная полимеризация окиси этилена в присутствии четыреххлористого олова [58] и фтористого бора [59—61]. Эти исследования в значительной мере способствовали выяснению механизма реакции. Уорсфолд и Истам [58] исследовали кинетику катионной полимеризации окиси этилена в эти-ленхлориде в присутствии четыреххлористого олова при комнатной температуре. Их наблюдения сводятся к следующему образование полимера с молекулярным весом менее 5000 сопровождается образованием диоксана и небольшого количества 1,3-диоксолана энергия активации составляет 15 ккал моль одна молекула четыреххлористого олова вызывает образование [c.204]

Хотя Mgb не является льюисовской кислотой, он инициирует полимеризацию циклических формалей, и в частности 1,3-диоксолана [W е i- hert D., Plaste und Kauts huk, 10, 12 (1963)] Полимеризация происходит при температуре 40° в отсутствие спирта или воды. Очевидно, при полимеризации вначале возникает комплекс мономера с катализатором [c.359]

Насколько существенным может быть это отклонение, мы рассмотрим на примере полимеризации 1,3-диоксолана. На рис. 1У.5 показана зависимость равновесной концентрации 1,3-диоксолана от исходной при различных температурах реакции. Заметно, что при увелй чении исходной концентрации мономера его равновесная концентрация. понижается. На - [c.155]

Полимеризацию 1,3-диоксолана осуществляли в массе под дей-лтдиям катализатора В Рз- ДЛя того чтобы добиться воспроизводимых результатов и исключить влияние примесей, мономер тща тельно высупшвали над металлическим натрием и разгоняли на ректификационной колонне так, чтобы получить фракцию, кипяп ю в узком интервале температур (75,6 °С). Катализатор перегоняли при атмосферном давлении (т. кип. 126— [c.167]

Другим важным опровержением теории свободных ионов являются данные по полимеризации 2-винил-1,3-диоксолана на различных катализаторах (табл. 5). Если принять точку зрения свободных ионов, то непонятна инверсия изменения содержания изомеризованной структуры в зависимости от температуры. Действительно, тот факт, что при одной и той же температуре содержание изомеризованной формы различно, как мы уже показали, укла- [c.231]