Метилциклогександион

Карбэтокси-5-метилциклогександион-1,3 см. Этиловый эфир 1,3-диоксо-5-метилциклогексан-4-кар-боновой кислоты [c.264]

Смесь 63,1 2 (0,5 моля) 2-метилциклогександиона-1,3 (примечание 1), 52,6 г (0,75 моля) метилвинилкетона (примечание 2), около 0,25 2 (три гранулы) едкого кали и 250 мл абсолютного метилового спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и осушительной трубкой (примечание 3). Эту смесь кипятят в течение 3 час, причем дикетон постепенно переходит в раствор. К концу указанного периода метиловый спирт и избыток метилвинилкетона отгоняют в вакууме (примечания 4 и 5). Оставшуюся жидкость растворяют в 250 мл бензола, к колбе присоединяют насадку Дина и Старка для разделения двух фаз и при атмосферном давлении отгоняют 20 мл растворителя для удаления следов воды и метилового спирта. Раствор охлаждают значительно ниже температуры его кипения, прибавляют 3 мл пирролидина (примечание 6) и смесь кипятят примерно 30 мин, причем в течение этого времени в ловушке собирается около 9 мл воды. Кипячение продолжают еще 15 мин после прекращения выделения воды. Собранную воду отделяют и отгоняют 50 мл растворителя. Реакционную смесь, окрашенную в красноватый цвет, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют 150 мл эфира. Этот раствор промывают 100 мл дистиллированной воды, содержащей 15 мл 10%-ной соляной кислоты, и 100 жл воды. Водные вытяжки экстрагируют 50 мл эфира (примечание 7) и соединенные органические слои промывают тремя порциями воды по 100 мл, затем насыщенным раствором соли, после чего сушат [c.52]

Метилциклогександион-1, 3 был получен по методу, описанному Меклером и др. (см. стр. 93). [c.53]

Свежеприготовленный раствор 96,0 г (2,4 моля) едкого натра, 335 мл воды и 220,2 г (2 моля) (примечание I) резорцина (примечание 2) помещают в автоклав емкостью 1,3 л туда же вносят 40,0 г хорошо измельченного никелевого катализатора (примечание 3). Гидрогенизацию проводят прн перемешивании и при начальном давлении водорода около 135 ат. Реакция слегка экзотермична и автоклав несильно нагревают, чтобы поддерживать температуру в пределах 40—50° (примечание 4). Гидрогенизацию продолжают до тех пор, пока не будет поглощен водород с 10То-ным избытком от теоретического количества (2,0 моля) (примечание 5). На этой стадии перемешивание прекращают и автоклав охлаждают до комнатной температуры. Реакционную смесь выливают в 1-литровый стакан и катализатор отфильтровывают. Чтобы обеспечить полное извлечение препарата, берут три порции воды по 50 мл. Фильтрат и промывные воды переносят в 2-литровую круглодонную колбу, где их обрабатывают 33,5 мл концентрированной соляной кислотой (для частичной нейтрализации), 145 мл диоксана и 335 г (2,4 моля) иодистого метила (примечание 6). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником всего 12—14 час. Через 7—8 час дополнительно приливают 33,5 г (0,24 моля) иодистого метила. Всю систему охлаждают в течение нескольких часов в бане со льдом и выпавший в виде кристаллов 2-метилциклогександион-1,3 отфильтровывают (примечание 7) его промывают четырьмя порциями по 200 мл холодной воды (примечание 8) и затем высушивают в сушильном шкафу при 110°. Выход первой порции дикетона с т. пл. 206—208° (с разл.) составляет 138—142 г (54— 56% теоретич.). Маточные растворы выпаривают в вакууме до половины первоначального объема, затем охлаждают в бане со льдом и солью и получают дополнительно 7—11 г (3—5%) дикетона слегка желтого цвета, который плавится с разложением при 200-204°. [c.93]

Полученный таким образом 2-метилциклогександион-1,3 (примечание 9) может быть очищен перекристаллизацией из 95%-ного этилового спирта, причем берут около 20 мл спирта на каждые 5 г препарата. В результате очистки получают с минимальными потерями бесцветные кристаллы, плавящиеся с разложением при 208—210°. [c.94]

Чтобы превратить резорцин в 2-метилциклогександион-1,3, можно сначала выделить дигидрорезорцин а затем его проме-тилировать. Однако такая методика более трудоемка, а выход не улучшается. [c.94]

Метилциклогександион-1,3 был получен циклизацией этилового эфира 5-кетогептановой кислоты и метилового эфира [c.95]

Метилциклогександион-1,3 нашел применение в качестве исходного реагента для получения некоторых полициклических соединений в разрабатываемых синтезах стероидов и терпенои-дов Его также использовали для получения 1,6-дикето-8а-метил-1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 8а-октагидронафталнна [c.95]

С-Метилирование дигидрорезорцина (2) проводится без выделения продукта, полученного гидрированием резорцина (2 моля) в щелочном растворе 16]. Раствор отфильтровывают от катализатора, обрабатывают диоксаном и 2,64 моля М. и. и кипятят смесь 12—14 час. При охлаждении льдом в почти чистом виде выделяется 2-метилциклогександион-1,3. Кристаллизация из 95%-ного этанола дает с небольшими потерями бесцветные кристаллы, плавящиеся при 208—210° с разложением. [c.280]

Ди.метилциклогександион-1,3 (димедон) — вещество с т. ил. 147 " С — получают из окиси мезитила и малонового эфира в ирисутствии этоксида натрия. В этой реакции ироисходит присоединение аниона малоиового эфира к двойной связи ненасыщенного кетона и затем следует внутримолекулярная сложиоэфпрная кон- [c.488]

Метилциклогександион-1,3 Дигидрорезорцин, диметилсульфат Т. пл. 120° (этанол) 70 [c.470]

Бленди и Симпсон [478] исследовали 4-метилциклогександион-диоксим (рис. II) и разработали фотометрический метод определения никеля, основанный на экстракции толуолом соединения никеля (е = 3300 при % = 365 ммк). Экстракция проводилась при pH водного раствора 5,0—5,5 соединение никеля образуется при pH 3—7 в присутствии ванадия, меди, тория, железа, хрома. Метод позволяет определить 5 мкг N /25 мл с ошибкой + 1,2%. [c.107]

Этиловый эфир 7-пиперидино-5-кетогепта-новой кислоты и 2-Метилциклогександион-1,3 [c.373]

Метил-2- ( -оксобутил) циклогександион-1,3 2-Метилциклогександион-1.3. метилвинилкетон Т. кип. 1.4910 122 °С (0,1 мм рт. ст.) По 70 [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилциклогександион: [c.69] [c.54] [c.54] [c.195] [c.199] [c.201] [c.207] [c.280] [c.181] [c.269] [c.407] [c.407] [c.288] [c.288] [c.289] [c.338] [c.360] [c.361] [c.368] [c.444] [c.486] [c.486] [c.487] [c.488] [c.240]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.3 , c.177 , c.210 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.3 , c.207 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.3 , c.470 , c.503 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.3 , c.533 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.3 , c.240 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.3 , c.143 , c.147 , c.154 , c.155 , c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология