Гидрирование резорцина

Циклогександион-1,3 (дигидрорезорцин) — вещество с т. ил. 1(15 -106 С — получают каталитическим гидрированием резорцина [c.488]

Частичное гидрирование изолированного ароматического кольца представляет значительные трудности, если кольцо не содержит заместителей, облегчающих протекание реакции. Например, не существует катализаторов, восстанавливающих бензол в циклогексен или циклогексадиен. Это объясняется тем, что диены и моноены восстанавливаются легче, чем ароматические соединения. Частичное восстановление бензола легче осуществить другими способами, например восстановлением по Бёрчу (натрий в жидком аммиаке). Типичным примером влияния заместителя на ход реакции является гидрирование фенола, который может быть превращен в циклогексанон в присутствии палладия на угле [78]. Из гидроксибензолов только резорцин образует дикарбонильный продукт (в присутствии родия на оксиде алюминия), тогда как восстановление пирокатехина и гидрохинона прекращается после присоединения 2 моль водорода и образования 2- и 4-гидроксициклогексанонов соответственно [79] [схемы (7.64), (7.65)]. [c.279]

При каталитическом гидрировании резорцина, в отличие от бензола, процесс останавливается на стадии дигидропроизводного. Почему это соединение устойчиво Какое соединение получится, если на дигидрорезорцин подействовать гидридом натрия, а затем бромистым бутилом [c.125]

В автоклав емкостью 610 мл помещают раствор, содержащий 100 мл воды, 24 г (0,6 моля) едкого натра, 55 г (0,5 моля) резорцина, и добавляют 10 г скелетного никелевого катализатора [3]. Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при температуре 50° и начальном давлении водорода 70—110 атм до поглощения 0,5 моля водорода (11,2 л 30 атм). Процесс заканчивается через 10—12 часов. Катализатор отфильтровывают. Фильтрат подкисляют конц. соляной кислотой по конго, охлаждают до 0° и выдерживают при этой температуре 0,5—1 час. Выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход 50 г (90% от теоретического). Продукт очищают перекристаллизацией из бензола (120—150 мл), сушат в вакуум-эксикаторе. Бесцветные кристаллы, т. пл. 102—103°. [c.12]

Фенол Анизол Резорцин я-Диметоксибензол Продукты гидрирования Ru (5%) на угле в 1,0 н. МаОН (в воде процесс идет медленнее, а в 0,1 н. НС не идет совсем), Рц, 4,5 бар, 25 С, встряхивание [29] [c.258]

Можно почти всегда обеспечить осуществление подобного частичного гидрирования, если в реакционную среду вводить щелочь. Примером является реакция восстановления резорцина (IV) [149]. Продукт реакции, по-видимому,— енол 1-циклогексен-1-ол-З-она (V). Аналогичный результат был получен при восстановлении пирогаллола [150] [c.90]

Гидрирование анизола в присутствии окиси никеля при 240° и давлении водорода 50 ат [148, 149] давало 50% гексагидроанизола и некоторое количество циклогексаиа и циклогексанола. Диэтнловый эфир катехина и диметиловые эфиры резорцина и гидрохинона также восстанавливаются при аналогичных условиях. Гидрированпе всех трех соединений сопровождается частичным расщеплением, в результате чего продукты реакции представляют собой смесь различных соединений. [c.217]

Осторожное гидрирование мононатриевой соли резорцина так-же позволяет присоединить только две молекулы водорода. [c.236]

Наиболее часто используют смолы на основе замещенных фенолов и формальдегида, реже — продукты конденсации резорцина с формальдегидом, алкидные смолы и поливинилхлорид. Применяют также эфиры канифоли, гидрированную канифоль и их производные, каменноугольную и кумароновую смолы в качестве веществ, повышающих липкость композиций. [c.215]

Основным источником получения фенола, крезолов, ксиленолов, высших и многоатомных фенолов (например, пирокатехинов и резорцинов) является уголь, вернее, продукты, полученные его химической переработкой. Выход фенолов зависит не только от природы и качества применяемого угля, но так ке от способа его переработки. Больше всего фенолов получается при гидрировании угля, тогда как при термической переработке его, особенно нри коксовании, выходы меньше. [c.14]

При гидрировании фенола, резорцина и нафтолов в виде фенолятов происходит глубокая деструкция, поэтому этот процесс не имеет практического значения [34]. [c.345]

Тысячи тонн фенолов (фенола, крезола, резорцина, пирогаллола) ежегодно теряются в сточных водах различных производств коксо-бензольном, при производстве гидрированного угля, на [c.141]

С-Метилнрование дигидрорезорцина (2) проводится без- выделения продукта, полученного гидрированием резорцина (2 моля) в щелочном растворе (161, Раствор отфильтровывают от катализатора, обрабатывают диоксаном и 2,64 моля М. и. и кипятят смесь 12—14 час. При охлаждении льдом в почти чистом виде выделяется [c.280]

С-Метилирование дигидрорезорцина (2) проводится без выделения продукта, полученного гидрированием резорцина (2 моля) в щелочном растворе 16]. Раствор отфильтровывают от катализатора, обрабатывают диоксаном и 2,64 моля М. и. и кипятят смесь 12—14 час. При охлаждении льдом в почти чистом виде выделяется 2-метилциклогександион-1,3. Кристаллизация из 95%-ного этанола дает с небольшими потерями бесцветные кристаллы, плавящиеся при 208—210° с разложением. [c.280]

Бензольные кольца, содержащие более одной гидроксильной замещающей группы, также можно восстанавливать в соответствующие циклогексаннолиоли [154]. Гидрирование хинолов в спирте или воде на никеле под давлением 30 ат приводит [334] к образованию циклогександиолов. Гидрирование резорцина можно проводить в присутствии щелочей на никеле Ренея ири 50° и давлении 70—105 ат] образуются дикетон, дигидрорезорцин с высокими выходами [390]. Такие дикетопы могут далее гидрироваться с образованием циклогександиолов и циклогексаполов [129]. [c.215]

ЦиклогександйОн-1,3 легко получается гидрированием резорцина вводной щелочи над никелем Ренея получение димедона описано ниже (см. 13.10). Этиловые эфиры енолов получают с выходом около 75% реакцией диона либо с -толуолсульфокислотой в смеси этанола и бензола (при нагревании и с азеотропной отгонкой воды), либо с ортомуравьиным эфиром и серной кислотой в качестве катализатора. Эти эфиры енолов, если нх специально не предохранять, гидролизуются влагой воздуха. С-Алкилирование, например получение 2-метилцикло-гександиона-1,3, осуществляют действием иодистого метила и метилата натрия в метаноле (выход 58%). Возможно, что в результате аналогичного алкилирования при действии иода на ацетилацетонат натрия образуется тетраацетилэтан (т. пл. 193°С) [c.533]

Каталитическое гидрирование нафтола-2 приводит к тетралону-2. В присутствии щелочи может протекать почти исключительно парциальное гидрирование, применяемое как метод получения соответствующих производных циклогексанона. Например, дигидрорезорцин (или циклогексан-дион-1,3) готовят гидрированием резорцина в присутствии никеля Ренея и едкого натра (СОП, 4, 158 выход 95%) [c.558]

В непредельных спиртах двойная углерод-углеродная связь не восстанавливается. В бензольном кольце в присутствии фенольных групп восстановление двойной связи идет значительно легче. Так, двухатомный фенол — резорцин восстанавливается до дигидрорезорцина, а трехатомный фенол— флороглюцин — до флороглюцита [42]. Восстановление многоатомных фенолов амальгамой натрия возможно связано с предварительным превращением этих фенолов в кето-форму [43]. Гидрирование резорцина можно представить следующим образом [c.70]

Синтезы, рассмотренные на схеме 32, имели один общий недостаток — невозможность получения соединений, содержащих 17-кетогруппу. Новый период в развитии таких синтезов наступил в связи с использованием в качестве В-фрагментов циклических 1,3-дикетонов, методы получения которых отражены на схеме 33. Шестичленные 1,3-дикетоны (338) и (339) получаются в настоящее время путем гидрирования резорцина (43) и алкилирования образовавшегося дигидропроизводного (338). Синтез проводится либо в две стадии с выделением промежуточного продукта (338) [251, 431, 432], либо в одну стадию при непосредственном алкилировании щелочного раствора продукта гидрирования (43) в последнем случае выход (339 К — Ме) составляет более 60% на (43) [353, 433]. Высшие гомологи (К = Е1, Рг, Ви) наряду с С-алкилированием в (339) образуют также большое количество продуктов О-алкилирования (340) [434]. Синтез (339 Н — Ме) путем внутримолекулярной клайзеновской конденсации метилового эфира 7-пропионилмасляной кислоты [253, 353] в настоящее время практического значения не имеет. [c.140]

Этот дикетон, существующий в енольной форме, получают [1] гидрированием резорцина в разб. водной щелочи над катализатором никель — окись никеля на кизельгуре при 50° под давлением водорода 70—105 атм (выход 85—95%). [c.194]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

В автоклав для гидрирования под высоким давлением помещают раствор 24 г (0,6 моля) едкого натра, 100 мл воды и 55 е (0,5 моля) резорцина вместе с 10 г восстановленного стандартного никелевого катализатора, применяемого для гидрогенизационных процессов в нефтяной промышленности (примечание 1), или никеля Репея . В автоклаве создают давление водорода, равное 70—110 ат, и устанавливают температуру на уровне 50"" (примечание 2). Включают [c.158]

За рубежом для получения прочных, эластичных и маслостойких клеев применяют бутадиен-нитрильные каучуки (Хайкар, Бу-тапрен, Хемигум, Паракрил) с различным содержанием акрилонитрила в сочетании с другими каучуками и смолами [2]. Чаще всего используются смолы на основе замещенных фенолов и формальдегида, реже — продукты конденсации резорцина с формальдегидом, алкндные смолы и поливинилхлорид. Применяются также эфиры канифоли, гидрированная канифоль и их производные, каменноугольная и кумароновая смолы (для повышения липкости композиций). Для отверждения широко используется смесь, состоящая из серы, беизотиазолилдисульфида и окиси цинка. Мяг-чителями служат фталаты, себацинаты, трикрезилфосфат, жидкий нитрильный каучук. Обычно в состав клеев входит и канальная сажа в количестве от 40 до 60 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Ши-юко применяются окись железа, окись титана и окись цинка, иже приведены рецептуры бутадиен-нитрильных клеев (в вес. ч.) [c.284]

Рассмотрение полученных результатов анализов показывает, что термометрический метод для титрования этих слабых кислот является лучшим в сравнении с потенциометрическим методом. Воган с сотрудниками заметили, что для некоторых кислот термометрическим методом получены эквивалентные массы, отличающиеся от величин, полученных потенциометрическим методом. Например, по результатам потенциометрического титрования резорцин и салициловая кислота показали эквивалентные массы, определяющие их одноосновность. При термометрическом титровании они устанавливаются как двухосновные. Этот метод успешно применяется для анализа проб промышленных продуктов переработки каменноугольного дегтя, таких как фенольные, нефтяные масла, сырой лигроин и гидрированные масла, в которых содержание фенолов или аналогичных соединений колеблется приблизительно от 30 до 0,02%. [c.114]

Для двухатомных фенолов характерна более выраженная тенденция к кетонизации, чем для фенола, вследствие более низкого барьера энергии между формами. Нет данных о сколько-нибудь больших концентрациях кетоформ в растворах гидрохинонов (1,4-дигидроксибензолов), хотя и был получен дикетон (40) в твердом состоянии он стабилен при 0°С в течение длительного времени. Перегруппировка в гидрохинон в апротонных растворителях протекает медленно, однако в протонной среде она идет быстро и необратимо стабильность (40), следовательно, определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами [28]. Дибромке-тон (41) можно получить путем присоединения брома к л-бензо-хинону енолизация (41) также протекает необратимо. Существуют веские данные в пользу того, что в случае л-двухатомных фенолов оксо-формы, которые не удается выделить, служат интермедиатами во многих реакциях, особенно в основной среде например, как известно, резорцин при гидрировании в щелочных растворах дает циклогександион-1,3 (42). [c.188]

Несколько лет тому назад было установлено [1, 3], что при введении в каучук трехкомпонентной системы, состоящей из гекса-метилентетрамина, резорцина и гидрированного кремнезема с высокоразвитой поверхностью (ГРГК), достигается высокая адгезия каучука к тканям большинства типов. С тех пор эту систему активно применяют с большим числом промышленных волокон и важнейших эластомеров. [c.289]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

Гидрированием двухатомных фенолов в присутствии метал-юв Vni группы, например 5 % (мае.) Pd/ и алифатических 1МИНОВ, получают циклогександионы. Так, из резорцина при 100 °С и давлении H 1.5 МПа с выходом 78.3 % синтезируют, 3-циклогександион [398]. Циклогександионы используются в интезе термо- и пьезочувствительных цветообразующих доба-ок, лекарств и агрохимикатов. [c.157]

Никель Ренея особенно успешно используется для гидрирования соединений ряда фенола — самого фенола, резорцина, пирокатехина. В присутствии этого катализатора при температуре 120—150° с высоким выходом образуются соответствующие циклогексаиолы. Путем парциального гидрирования фенолы можно превратить в соответствующие циклогекса-ноны но-видимому, образующийся енол претерпевает кетонизацию. Считают, [c.557]

Резорцин растворить в водном растворе NaOH (1,2 моля NaOH на 1 моль резорцина). Гидрирование при комнатной температуре целесообразно проводить при 10—20 МПа. Обязательно гидрировать до конца, так как в противном случае конечный продукт не кристаллизуется. Пос-. ле отфильтровывания катализатора фильтрат подкисляют НС1, охлаждают до О °С и отсасывают. [c.411]

Аналогичные результаты были получены при гидрировании фенола, пирокатехина, резорцина, гидрохинона, анилина, ме-ТИЛЭТИЛ-, пропил- и бутилфенолов з, гидрирующихся с выходами 88—95% при 80° и давлении 100 am и выше. Выходы восстановленных простых эфиров фенолов зависят прежде всего от строения исходных веществ зо. [c.42]

Исследования проводили на хроматографе Оазо гас1 ЗООВ фирмы Вирус с детектором по теплопроводности. Циклогександиолы получали каталитическим гидрированием соответствующих двухатомных фенолов пирокатехина, резорцина и гидрохинона. Кроме того, 1,2-циклогександиол получался окислением циклогексена перекисью водорода в уксусной кис- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология