Экзотермичность

Каталитическое хлорирование газообразных углеводородов можно проводить также, пропуская соответствующий парафиновый углеводород и хлор через низкоплавкую жидкую, нагретую до температуры реакции смесь хлоридов натрия, кальция и алюминия, которая может содержать, кроме того, хлориды циика, магния или висмута. Этим методом можно четко регулировать температуру процесса, что имеет весьма важное значение вследствие высокой экзотермичности реакции. [c.155]

Окисление изопропилбензола. Для окисления изопропилбензола в гидроперекись используют кислород воздуха. Процесс проводят в аппарате колонного типа при давлении 0,3 МПа и температуре ПО—125°С. Реакция является автокаталитической. Смещению индукционного периода способствует присутствие гидроперекиси в шихте, подаваемой на окисление (2—6%) и состоящей из смеси свежего и возвратного изопропилбензола. Реакция окисления экзотермична и пр-отекает с выделением тепла, которое отводится охлаждающей химически очищенной водой, циркулирующей в змеевиках восьми. секций колонны. В кубовой части ко- [c.86]

Реакция экзотермична тепловой эффект ее около 25 ккал иа 1 г-мол превращенного хлористого этила. [c.173]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Физическая адсорбция всегда экзотермична, в то время как хемосорбция может быть и эндотермической. [c.87]

Это не означает, однако, что в реакционных сосудах, содержащих газы, реагирующие быстро и с достаточной эндо- или экзотермичностью, не может существовать градиентов температуры порядка нескольких градусов. Только прямые эксперименты могут подтвердить такое предположение . [c.88]

Данные по рекомбинации радикалов и атомов, являющейся реакцией третьего порядка, позволяют вычислить скорость обратного процесса, а именно скорость активации молекул при соударениях. Рассмотрим соединение двух активных компонентов А и В в стабильный продукт АВ. Если реакция достаточно экзотермична или продукт АВ имеет мало внутренних степеней свободы, механизм ассоциации сложный и должен включать действие третьего тела М. Реакция может протекать по следующим путям [c.276]

Этого следует ожидать, если имеет высокий стерический фактор (0,1) и пулевую энергию активации, что можно предположить для реакций диспропорционирования радикалов, поскольку эти реакции сильно экзотермичны. Предполагают, что з > И ккал. [c.363]

Уже отмечалось, что наиболее опасной реакцией алюминийалкилов является взаимодействие с кислородом. Большая опасность этой реакции обусловлена ее высокой экзотермичностью и. тем, что она возникает самопроизвольно при соприкосновении веществ. В аппаратуре, содержащей алюминийалкил, при термическом разложении последнего может создаваться значительное давление, что обусловливает опасность взрыва. Еще большую опасность представляет процесс взаимодействия алюминийалкилов с водой, перекисью водорода и другими веществами, являющимися окислителями. [c.149]

Аварии, обусловленные высокой экзотермичностью процессов гидрирования и нарушением режима теплоотвода, отмечались и на других производствах. Известен взрыв на установке тонкой очистки этилена на стадии гидрирования, вызвавший разрушение реактора. [c.334]

Замечательной особенностью реакций Дильса-Альдера является то, что они не требуют катализатора, сравнительно мало чувствительны к характеру применяемых растворителей и даже протекают легко в паровой фазе [32]. Однако сообщения о том, что растворители в незначительной степени влияют на реакцию, в некоторых случаях, по-видимому, являются умеренным проявлением специфического катализа [4а]. Так как кинетически эти реакции бимолекулярные, они при разбавлении замедляются, но они весьма экзотермичны ( 20 ккал/моль), поэтому разбавление часто бывает желательным, чтобы уменьшить скорость бурно идущей реакции. [c.176]

Расход водорода составляет около 0,7% вес. на сырье. В связи с тем, что реакция гидрирования альдегидов экзотермична, реактор должен быть оборудован необходимыми устройствами для съема тепла. [c.119]

Реакция экзотермична. Тепловой эффект ее можно подсчитать по теплотам сгорания исходных и конечных веществ [c.68]

Основными опасностями процесса хлорирования являются высокая экзотермичность реакций и активность хлора при взаимодействии с ацетиленом и другими непредельными углеводородами. Известны многочисленные аварии, вызванные случайным смешением ацетилена с хлором. При этом активное присоединение хлора по ненасыщенным связям и сильный разогрев среды инциировали-взрывной распад ацетилена. В ряде случаев аварии сопровождались разрушением технологического оборудования и хранилищ хлора. [c.349]

При работе с железным катализатором синтез ведут при несколько более высоких температурах (порядка 280—360° С) II давлениях (порядка 20—42 атм). Основными преимуш ествами железного катализатора (обычно промотированного небольшим количеством карбоната калия или окиси калия) являются низкая стоимость, более широкие пределы соотношения СО водород , меньшая чувствительность к перегреву и более широкий диапазон ценных продуктов синтеза. Как кобальтовый, так и железный катализаторы легко отравляются серой, поэтому обязательным условием является чистота исходного синтез-газа. Большие трудности при конструировании реакционных устройств для синтеза вызывает обеспечение эффективного теплоотвода, так как реакция синтеза сильно экзотермична. Сложным является также разделение продуктов синтеза. [c.593]

Нагаромасляные отложения, образовавшиеся под влиянием темнературного воздействия, при определенных условиях сами становятся источником повышенных температур. В поглощенном отложениями масле происходят реакции окисления. Эти реакции экзотермичны [155, 159]. [c.21]

Реакции, сопровождающиеся уменьшением числа молекул, например присоединения и полимеризации, являются экзотермическими. Реакции, протекающие с увеличением числа молекул, например диссоциации и, в особенности, деполимеризации, — эндотермические. Если реакция сопровождается увеличением числа молекул и в то же время экзотермична, то при увеличении температуры она может приобрести взрывной характер. [c.14]

Все эти реакции экзотермичны. Термодинамику их, особенно последней реакции, подробно изучали в последние годы вследствие [c.188]

Реакция экзотермична, поэтому предусмотрено охлаждение колонны. Распределение тепла в подобной абсорбционной колонне очень неравномерно лишь около 1—2% его выделяется в верхней и нижней ее частях, а в средней части—около 20—21%. Поэтому интенсивность охлаждения каждой зоны различна. [c.200]

Основное различие между этими двумя процессами в том, что в одном для осуществления реакции необходимо вносить тепло, в другом же, наоборот, требуется достаточно быстрый отвод тепла (вследствие экзотермичности реакции частичного окисления). [c.208]

Термодинамика и кинетика оксосинтеза. Эти реакции являются экзотермичными теплота реакции ЛЯ зависит от структуры олефина и составляет от минус 30 до минус 34 ккал/моль. [c.217]

Реакция сильно экзотермична (АЯ = —110 ккал/моль). [c.218]

Эти реакции сильно экзотермичны. Соотношение между теплотой образования парафиновых углеводородов (и воды) и числом углеродных атомов в них (теплота реакции, отнесенная к одному атому углерода) равно около 38—42 ккал. Для реакций, в которых образуется СОа, эта величина равна 47—50 ккал. [c.251]

Реакции присоединения фтора к двойным олефиновым связям еще более экзотермичны (АЯ = —107 ккал/моль). [c.273]

Хлорирование этилена. Смеси из равных количеств этилена и хлора бурно реагируют при 215 °С, образуя продукты разложения вплоть до кокса. Реакция сильно экзотермична [c.275]

КС. личество тепла (25000 — 31500 кДж/моль, то есть 6000—7500 ккал/ К1 кокса). Углерод кокса сгорает до СО и СО , причем их соотношение зависит от химического состава катализатора и реакционной сг особности кокса. При значительной концентрации СО возможно вс зникновение ее неконтролируемого догорания над слоем катализатора, что приводит к прогару оборудования. Введение в состав Катализатора небольших добавок промоторов окисления устраняет образование СО. При этом возрастает экзотермичность горения кокса. Тепло, выделяющееся при регенерации, частично выводится газами регенерации, а большая часть расходуется на разогрев гранул Кс тализатора. [c.130]

В случае сильно экзотермичных или эндотермичных реакций проявляется также дополнительный фактор. Хотя переход тепла к термостату и очень хороший (скорость перехода гораздо выше скорости реакции), но внутренняя температура не будет такой же, как наружная. Если теплота газовой реакции достигает 10 ккал/моль, то при полной изоляции реакционного сосуда за весь ход реакции произойдет повыпгение температуры на 10 ООО/С, " С. Полагая для большинства газов среднюю величину С,, равной 10—20 кал/моль-град, можно установить, что повышение температуры за весь ход реакции составит 500—1000 Можно показать, что за счет теплопроводности нельзя эффективно передать это тепло и только благодаря конвекции или с помощью перемешивания можно поддерживать постоянную температуру. То, что конвекция очень быстра даже в одполитровоп стеклянной колбе, можно продемонстрировать, поместив такую колбу, выдержанную при комнатной температуре, в лед. Если измерять изменение давления внутри колбы, то обнаруживается, что температурное равновесие успешно достигается меньше чем за 2 мин. [c.88]

Конечным продуктом является NjOs, который образуется, по-видимому, в быстрой реакции присоединения Эта реакция сильно экзотермична и, как показывают измерепия, [c.260]

Если считать, что точность данных + 2%, то тогда следует сделать вывод, что наличие такой реакции и ее вклад в общин процесс не превышает . Следовательно, несмотря на свою экзотермичность, реакция 7 должна иметь энергию активащ1и больше 40 ккал . Чтобы понять, почему реакция 8 несущественна, дo тatoчнo сравнить ее с другими реакциями, в которых расходуются молекулы Иг, и с реакциями, которые дают активные центры цели. Поскольку энергия активации реакции 8 не меньпте теплоты реакции [c.286]

Энергия активации этой реакции равна примерно 40ккал., и две молекулы Н1, образующиеся по этой реакции, приобретают энергию 42,4 ккал, что превышает энергию нормального теплового распределения. Аналогично в случае цепного получения НВг реакция атомов Н с Вга экзотермична (тепловой эффект равен 40 ккал), хотя энергия активации равна только 1 ккал, продукты НВг + Вг разделяют между собой избыток энергии 41 ккал [c.341]

Особенно интересным в этих результатах является следующее. Предэкспоненциальный множитель бимолекулярной реакции 1, по-видимому, в 20 раз больше, чем частота столкновений реакция 2 имеет отрицательную энергию активации энергия активации реакции 1 меньше, чем энергия связи в озоне. Интересно далее отметить, что, хотя реакция 3 экзотермична (около i)3 ккал), тем не менее ее энергия активации равна 6 ккал. Кроме того, молекулы Ог, образованные по реакции 3, имеют избыток энергии в 99 ккал, разделенный между ними, и можно ожидать, что ввиду низкой энергии связи О3 <(24,6 ккпл) энергетическая цепь может поддерживаться этими горячими молекулами О2. [c.349]

Если рассмотреть реакции разветвления, то суммарная реакция (реакции 1+2) ЗНо + О2 ->2НзО + 2Н будет экзотермична и имеет тепловой эффект 5,8 ккал/молъ НзО. Истинная теплота общей реакции не может быть установлена без учета реакций обрыва. Это будет общей особенностью для большинства разветвленных цепных реакций. [c.392]

Если скорость реакции становится достаточно большой и реакция экзотермична, то адиабатическое расширение реакционной зоны будет происходить с линейной скоростью, сравнимой со скоростью звука. В таких условиях перед реакционной зоной возникает волна давления, распространяюш аяся как ударная волна со сверхзвуковой скоростью в несгоревших газах. (Обычно ударная волна имеет градиент давлений, так что отношение р1/р2 > 2.) По мере того как ударная волна проходит через реакционную смесь, она вызывает адиабатическое сжатие. Если температура в этой адиабатически сжатой зоне за ударной волной превышает температуру воспламенения, то образуется новая зона воспламенения, вызывающая образование новых ударных волн. Таким образом, ударная волна распространяется в газе со сверхзвуковой скоростью. [c.399]

Прежние исследовательские работы Фишера и его сотрудников, а также немецких промышленных исследовательских лабораторий [27 к], ограничивались разработкой процессов с применением кобальтовых катализаторов в реакторах со стационарным слоем катализатора. В связи с относительно узким интервалом рабочих температур при синтезе на кобальтовых катализаторах, не говоря уже о высокой стоимости и дефицитности кобальта, начиная с 1943 г., основное внимание было обращено на изучение возможности промышленного применения железных катализаторов. Исследовательские работы по использованию кобальтовых катализаторов фактически прекратились, если не считать небольшого количества патентов, касающихся применения флюид-техники к процессу синтеза иад кобальтовыми катализаторами [10, 18, 23]. Однако основные технологические проблемы, возникающие при осуществлении процесса синтеза на кобальтовых катализаторах, сохранились и при применении железных катализаторов. Высокая экзотермичность реакции и необходимость быстрого отвода выделяющегося тепла во избежание нежела- [c.526]

Термодинамика. Реакции хлорирования сильно экзотермичны. Поскольку во всех случаях AS° очень мало, AF° отрицательно. Значения АН, например для хлорирования метана, этана и их хлорироизвод-иых, изменяются в пределах от —23 ООО до —26 ООО кал. Значения TAS° даже нри высоких температурах малы по сравнеЕшю с АН и поэтому AF° имеет приблизительно ту же величину, что и АН. Равновесие, следовательно, смещено в сторону хлорированных продуктов. [c.60]

С другой стороны, реакция присоединения галоида к олефинам сильно экзотермична. Так, нанример, при присоединении хлора к этилену высвобождается 41 ООО кал, JlS ° = —27,5 кал/молъ град. При температурах ниже 1000° AF° отрицательно, т. е. равновесие смещено в сторону продуктов присоединения [8]. [c.60]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Рассчитанная по энергиям связей теплота реакции (17) состалляет —104 ккал [27J, а для реакций (15) и (16) были найдены значения —58 и —46 ккал соответственно [1]. Поскольку экзотермичность реакции (16) почти вдвое меньше, чем (17), вполне логично ожидать нрн использовании oFg лучших выходов и меньшей деструкции исходного вещества. [c.72]

Реакция эта экзотермична, низкая температура способствует установлению равновесия реакции. Основной задачей при осуществлении данной реакции в промышленном масштабе является контроль за обра- юванием высокозамещеиных фенолов и побочных продуктов реакции. [c.507]

Условия реакции. Основной трудностью при проведении реакции-прямого окисления является установление таких рабочих условий, при которых соотношение между скоростяд1и образования окиси этилена и полного окисления этилена было бы экономически выгодным. Обе реакции экзотермичны [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология