Гликоли конденсация с карбинолами

Моноэфиры указанных у-гликолей мы получили конденсацией простых эфиров ацетиленовых карбинолов с кетонами (табл. 3) [c.50]

Первичные, вторичные и третичные диацетиленовые спирты и гликоли можно получать с помощью окислительной конденсации а-ацетиленовых карбинолов с различными а-ацетиленовыми соединениями, в том числе с а-ацетиленовыми спиртами. В первом случае получаются замещенные диацетиленовые спирты во втором — диацетиленовые гликоли (Залкинд с сотр. 17, 331, 332] и другие исследователи [132, 133, 275, 308, 359, 367, 613, 707, 792— 795]). [c.182]

Ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол) с добавкой бутилового спирта применялись в синтезах третичных карбинолов и гликолей, однако эти растворители не получили широкого распространения вследствие ограниченной растворимости в них ацетилена и слишком медленного протекания реакции. Тетрагидрофуран применяли при конденсации ароматических кетонов, что позволило во много раз сократить время реакции и получить высокий выход продукта [c.46]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

В дальнейшем метод удлинения цепи на четыре атома углерода, основанный на применении реакции Гриньяра, был отработан в промышленной лаборатории [991 для синтеза витамина А. Конденсацией См-ацетиленового карбинола (см. XXVI в разделе Методы, аналогичные реакции Гриньяра , стр- 150) и 4,4-диметоксибутанона-2 (Х 1Х) нолучен гликоль (СIV). Частичное гидрирование тройной связи с. тюследующида дегидратацией [c.156]

Альдегид i4 для синтеза ретинола был предложен еще в 1942 г. I263, 267]. В одном из первых синтезов витамина А (схема 42), в котором Майлас [259] применил альдегид С ( XVI), его конденсацию с ацетиленовым карбинолом, 3-метилпентен-1-ин-4-олом-3 (СХХХIX) в ацетиленовый гликоль Сго ( XL) проводят по реакции Гриньяра. [c.177]

Реакция конденсации кетоспирта диметил-ацетшь карбинола с ацетиленом была изучена А. Е. Фаворским и А. С. Онищенко [46], которые показали, что, варьируя условия синтеза, здесь можно получить как а-гликоль ацетиленового ряда, так и соответственный эритрит (последний может быть получен с 80% выходом) [c.315]

Конденсация фениллития с фенилацетоином проходит с образованием гликоля, а ие третичного карбинола [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология