Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими кетонами

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей — конденсация Кляйзен—Шмидта [c.205]

В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно использовать и сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с ароматическими альдегидами и кетонами в присутствии щелочных алкоголятов в качестве катализатора. При этом образуются эфиры коричных кислот. При взаимодействии с алифатическими кетонами сложные эфиры ведут себя как карбонильные компоненты (сложноэфирная конденсация, см. разд. Г, 7.2.6). (Объясните различное поведение сложных эфиров в реакциях с ароматическими и алифатическими кетонами.) [c.145]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими или жирноароматическими альдегидами или кетонами в присутствии водной щелочи с образованием а,Р-непредельных альдегидов или кетонов [c.214]

Подобное распределение зарядов обусловливает ослабление типичных карбонильных реакций, а с другой стороны, способствует таким реакциям, как альдольная конденсация и т. д. Алифатические кетоны по той же причине, которая, однако, может в этом случае проявляться чаще, имеют реакционную способность, пониженную по сравнению с типичной карбонильной реакционной способностью альдегидов, являющихся наиболее активными из всех карбонильных соединений. Если, наконец, перейти к ароматическим альдегидам и кетонам, то создаваемые ароматической системой возможности мезомерии приводят к дальнейшему понижению реакционной способности карбонила [c.376]

Конденсация ароматических альдегидов со смешанными, аромати-чески-алифатическими кетонами (тина ацетофенона) приводит к образованию трех типов соединений [c.334]

Перекрестные альдольные конденсации, которые протекают, когда оба альдегида (или другие подходящие карбонильные соединения) имеют а-Н-атомы, обычно не могут быть использованы в препаративных целях, так как при этом может образоваться смесь четырех различных продуктов. Однако такие реакции можно использовать в том случае, когда один альдегид не имеет а-Н-атома и может поэтому действовать только как акцептор карбаниона. Примером является конденсация ароматических альдегидов (98) с простыми алифатическими альдегидами или кетонами (обычно с метилкетонами) в присутствии [c.251]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами и кетонами [c.176]

КОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С АЛИФАТИЧЕСКИМИ КЕТОНАМИ [c.69]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

X. Конденсация с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами [c.383]

Из алифатических альдегидов хорошо поддаются каталитическому восстановительному аминированию только соединения, содержащие более пяти углеродных атомов, в то время как низшие альдегиды легко образуют в ходе реакции продукты конденсации (типа альдолей). Гладко идет реакция в случае алифатических и ароматических кетонов и ароматических альдегидов. [c.118]

Все попытки получить 1-замещенные изохинолины, исходя из ароматических кетонов вместо ароматических альдегидов, оказались неудачными получались либо очень низкие выходы, либо реакция не происходила вовсе [95]. Это объясняется, повидимому, тем, что кетоны с трудом вступают в реакцию с аминоацеталем, с образованием кетиминов. Лучших результатов можно достигнуть при применении полуацеталя глиоксаля, поскольку кетимины довольно легко образуются при конденсации аминов с алифатическими альдегидами. Так, например, при синтезе 1-метилизохинолина выходы заметно повышаются, если вместо ацетофенона и аминоацеталя исходными веществами служат а-фенетиламин и полуацеталь глиоксаля [88]. [c.280]

Перекрестная конденсация Кляйзена-Шмидта ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами и кетонами [c.173]

Кляйзена-Шмидта реакция - перекрестная кротоновая конденсация, протекающая с участием ароматического альдегида и енолизируемого алифатического альдегида или кетона. [c.193]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Химические свойства. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды жирного ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа соседствует с третичным углеродным атомом. Но они могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами жирного ряда [c.317]

Недавно в межфазных условиях на основе фталазина [993] н 1,6-нафтиридина [1556] были также получены соединения Рейссерта. Соединения типа I (К = КЬ или СНз) реагируют как с алифатическими, так и с ароматическими альдегидами или кетонами, давая продукты конденсации Ь и побочно спирт М с общим выходом, часто превышающим 90% [311, 886]. Эти превращения осуществляются в бензоле или ацетонитриле в лрисутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Ре- [c.236]

В случае низших алифатических альдегидов под действием сильных оснований происходит последовательно присоединение карбаниона и дегидратация, что приводит в конечном счете к образованию полимеров невысокого молекулярного веса если же требуется остановить реакцию на стадии простого альдоля, то используют слабые основания, такие как К2СО3. Возможность препаративного использования процесса присоединения карбаниона с последующим отщеплением воды видна на примере конденсации ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами по Клайзену — Шмидту в присутствии 10%-ной щелочи [c.217]

КОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ С АЛИФАТИЧЕСКИМИ АЛЬДЕГИДАМИ ИЛИ КЕТОНАМИ В ПРИСУТСТВИИ ВОДНЫХ РАСТВ01 0В ЩЕЛОЧЕЙ, КОНДЕНСАЦИЯ КЛЯЙЗЕНА-ШМИДТЛ [c.207]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей (реакция Клайзена—Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается они легко дегидратируются. Конечные продукты содержат двойную связь в а, р-положении к карбонильной группе. Ароматические альдегиды участвуют в реакции в качестве карбонильной компоненты. Метиленовой компонентой являются алифатические альдегиды или кетоны, содержащие подвижные атомы водорода в а-положении. Механизм реакции конденсации ацетона с бензальдегидом можно представить следующим образом [c.176]

Используя алифатические кетоны или циклобутанон, первичные амины (пирокатехинамины) превращали в енамины или основания Шиффа, которые легко анализировать методом ГХ [39, 40]. Менее чем микрограммные количества первичных алифатических и ароматических аминов можно количественно определить после их конденсации с гександионом-2,5 [41]. Несколько аминомеркаптанов и дисульфидов, имеющих значение в биохимии, определили методом ГХ после их реакции с пивалиновым альдегидом, в результате которой образуется тиазолидин или производные оснований Шиффа [42]. [c.295]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Например, перекрестная конденсация ароматических альдегидов с ено-лизируемыми алифатическими альдегидами и кетонами, катализируемая основаниями, приводит к гидроксикарбонильным соединениям, в которых гидроксигруппа находится рядом с ароматическим ядром. Такие гидрокси-карбонильные соединения столь быстро дегидратируются при комнатной температуре, что их невозможно выделить. При этом образуются а,Р-нена-сыщенные альдегиды и кетоны, стабилизированные сопряжением с ароматическим ядром (реакция Кляйзена-Шмидта, 1881 г.). [c.167]

Реакции конденсации ароматических альдегидов во многих отношениях аналогичны соответствующим реакциям алифатических альдегидов и кетонов (см. разд. 5.1.5.2 и 5.2.7.1) здесь будут упомянуты только те факторы, которые, по мнению автора, существенно отличаются от химии алифатической карбонильной группы. Это неизбежно означает, что не придется рассматривать такие важные реакции, как реакция Реформатского или конденсации с илидами серы и фосфора, принимая, что в большинстве случаев химия подобна химии алифатических альдегидов. Поэтому в наше рассмотрение включены только некоторые аспекты альдольной конденсации и реакций Кляйзена — Шмидта, Кневена-геля и Перкина. [c.723]

В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно ислользовать также сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с ароматическими альдегидами и кетонами с юбразованием коричных кислот в присутствии алкоголятов ще--лочных металлов в качестве катализаторов. [По отнощению к алифатическим кетонам сложные эфиры ведут себя как карбонильные компоненты (сложноэфирная конденсация, см. разд. Г,7.2.8). Объясните это различие в поведении сложных эфиров лри их взаимодействии с алифатическими и ароматическими жетонами.] [c.155]

Конденсации. Широко применяемым методом, при помощи которого мо кно, однако, получать только а, Р-ненасыщенные кислоты, является конденсация альдегидов или кетонов с кислотами или с некоторыми функциональными производными кислот. Как уже отмечалось выше, при конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических кислот получаются производные коричной кислоты (реакция Перкина) конденсацией алифатических альдегидов или кетонов с малоновой кислотой в присутствии вторичных и третичных аминов получаются алифатические а, Р-ненасыщенные кислоты (реакция Кнёвенагеля), например [c.735]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Одним из нанболее важных случаев смешанной конденсации является взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими кетонами или альдегидами. Ароматические альдегиды не могут играть роль нуклеофильной частицы, так как не способны к образованию енола нлн енолята с потерей а-водородпого атома. Дегидратация оказывается выгодной, так как приводит к образованию двойной связ11, сопряженной и с карбонильной группой, и с ароматическим кольцом [c.43]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Алкилирование 2-алкил- и 2-арилиндолов происходит в результате катализируемой трифторуксусной кислотой конденсации либо с ароматическими альдегидами, либо с алифатическими кетонами в присутствии триэтилсилана для восстановления 3-(гидроксиалкил)производных [57]. [c.423]

Первой стадией является кротоновая конденсация 1,3-дикетона или р-кетоэфира (4) с альдегидами алифатического или ароматического ряда, приводящая к а, р-негфедельному кетону (5). Далее следует конденсация Михаэля - присоединение СН-кислотной компоненты (исходное дикарбонильное соединение) (4) к активированной двойной связи кетона (5) с образованием [c.6]

Реакцию проводят в эфире, в атмосфере азота.В основном используют хлор-, бром- или иодзамвщенный эфир уксусной, пропионовой или масляной кислоты. В качестве основания применяют зтилат натрия, металлический натрий, его амид, трет.-бутилат калия. Выходы составляют от 20 до 705 . В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. Побочнылш процессами являются кротоновая конденсация исходных карбонильных соединений, перегруппировка продуктов реакции в эфир оь- или р-кетокислоты, 0-или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров бром- и иодзамещенннх карбоновых кислот. [c.68]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология