Бутлерова синтез третичных

Создателем структурной теории органич. химии является великий русский химик Александр Михайлович Бутлеров. В 1861 г. Бутлеров в докладе О химическом строении вещества впервые изложил основы своей теории. Блестящим синтезом триметил карбинола и других третичных спиртов Бутлеров экспериментально под- [c.606]

Исторически большое значение имели синтезы спиртов при участии цинкорганических соединений, используя которые А. М. Бутлеров (1864 г.) и его ученики А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер впервые получили спирты, предсказанные теорией химического строения. Особенно важным оказался синтез тогда еще неизвестных третичных спиртов (т/7 /п-бутилового спирта). [c.126]

В своих последующих экспериментальных исследованиях Бутлеров осуществил синтез некоторых предсказанных им соединений второго из двух возможных бутанов (изобутан) (1867) первого представителя третичных спиртов (триметилкарбинол) (1864) триметилуксусной кислоты (1872). [c.40]

Что касается второй части вопроса относительно того, что является наиболее существенным в теории химического строения Бутлерова, то я разделяю точку зрения, которая была высказана в докладе, и полностью согласен с выступлением академика Б. А. Казанского в первый день конференции. Я хотел указать, что Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Надо подчеркнуть, что Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до него не полученных и им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Великими заслугами Бутлерова являются также объяснение изомерии, правильная теория таутомерии и постановка вопроса о взаимном влиянии атомов, который впоследствии был развит Марковниковым. [c.124]

Следует отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из своей теории, предсказал существование третичного бутилового спирта и впервые осуществил синтез этого изомера нормального бутилового спирта (восстановлением которого получил единственный изомер бутана — изобутан). [c.107]

В 1864 г. Бутлеров подробно рассмотрел изомерию бутиловых и амиловых спиртов и вывел формулы всех возможных изомеров этих соединений, реальное существование которых было в дальнейшем подтверждено экспериментально. В частности, он впервые осуществил по разработанному им оригинальному методу получения спиртов—через цинкорганические соединения—синтез простейшего представителя третичных спиртов —третичного бутилового спирта [24]. В дальнейшем Бутлеров синтезировал и другие третичные спирты [25]. Эти работы являлись первым блестящим экспериментальным подтверждением теории химического строения. [c.34]

Классическим примером получения первичных, вторичных и третичных спиртов с применением металлоорганических соединений является произведенный А. М. Бутлеровым в 1864 г. синтез триметилкарбинола — первого представителя третичных спиртов. Для этого А. М. Бутлеров применил хлористый ацетил и цинкметил. При взаимодействии последних образуются довольно большие кристаллы, имеющие форму ромбических призм они прозрачные и блестящие, пока не соприкасаются с возду- [c.183]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Элементоорганические соединения -элементов. Органические соединения элементов НЕ подгруппы. Элементы подгруппы цинка имеют замкнутую устойчивую Зс/-электронную подоболочку, которая обычно не участвует в образовании химических связей элементов. Главную роль при этом играет внешняя 4з электронная подоболочка, по электронной конфигурации которой эти элементы являются частичными электронными аналогами элементов ПА подгруппы. Поэтому элементоорганические соединения элементов подгруппы цинка имеют определенное сходство с магнийорганическими соединениями. Причем цинкорганические соединения были первыми элементоорганическими соединениями, примененными для органического синтеза. В частности, А. М. Бутлеров подтвердил свою теорию строения органических соединений синтезом неизвестного в то время третичного бутилового спирта с использованием диме-тилдинка (СНз)2гп. Однако по реакционной способности, широте применения и удобству использования цинкорганические соединения уступают магнийорганическим соединениям. Диэтилцинк применяется в одном из промышленных способов получения тетраэтилсвинца. [c.598]

Этот синтез оказался основополагающим и положил начало целой серии подобных синтезов. Два года спустя А. М. Бутлеров опубликовал сообщение о получении ряда других третичных спиртов, предсказанных теорией. [c.145]

Сильнейшим аргументом в пользу теории строения послужил синтез предсказанных ею многочисленных соединений. Еще в 1863 г. Бутлеров неожиданно получил вещество, которое он идентифицировал как третичный бутиловый спирт — первый представитель нового класса третичных спиртов Затем в лаборатории Бутлерова были синтезированы несколько его гомологов. Таким образом [c.35]

В 1861 г. на съезде врачей и естествоиспытателей в Карлсруэ Бутлеров сделал доклад на тему О химическом строении тел . В этом докладе были сформулированы основные положения теории химического строения. Руководствуясь этой теорией, ученый сам впервые синтезировал третичный спирт. Этот синтез блестяще подтвердил справедливость его теории и способствовал ее полному признанию. [c.201]

В 60-х гг. XIX в. выяснилось, что цинкорганические соединения с успехом могут применяться в органическом синтезе. Так, в 1863—1864 гг. А. М. Бутлеров получил третичный, бутиловый алкоголь при действии диметилцинка на хлористый ацетил. В дальнейшем многие видные русские химики, особенно [c.235]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

В 1864 г. А. М. Бутлеров впервые применил цинкорга-ническое соединение для синтеза. третичного бутилового спирта [c.5]

Этот синтез положил начало целой серии подобных синтезов. Сам Бутлеров опубликовал сообщение о синтезе других третичных спиртов, предсказанных теоретически [c.314]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886), академик, профессор Казан--ского (затем Петербургского) университета. Создал теорию химического строения, провел множество экспериментальных работ по синтезу и доказательству строе-, ния органических соединений впервые синтезировал изобутилен, третичные спирты, сахароподобные вещества. Д. И. Менделеев писал А. М. Бутлеров — один из замечательнейших русских ученых. Он русский и по ученому образованию и по оригинальности трудов... В химии существует бутлеровская школа, бутлеровское направление . [c.222]

В 1872—1875 гг. А. М. Бутлеров проводит цикл сложнейших по тому времени синтезов, в основе которых лежат реакции с металлоорганическими соединениями. Через иодгидрин третичного бутилового спирта он получает триметилуксусную кислоту [35] [c.19]

В 1861 г. Бутлеров впервые производит синтез сахара, исходя из окиси метилена при действии на нее слабой щелочи. Последующие исследования Бутлерова не менее примечательны и являются логическим следствием теоретических его предвидений. Сюда относятся синтез третичных алкоголей, блестяще подтвердивший их изомерию со вторичными и первичными спиртами превращения третичных спиртов в непредельные углеводороды исследования изомерии и строения этих новых углеводородов в связи с отвечающими им предельными углеводородами. Особенно важна и интересна работа об изобутилене и уплотнении его в диизобутилеи и разъяснение механизма подобной полимеризации среди углеводородов этиленового ряда. Это исследование показывает, насколько работы Бутлерова были близки и поучительны для тех направлений, которые выразились впоследствии в цромышленном синтезе изооктана гидрированием диизобутилена, в приложении непредельных углеводородов к производству каучука и алкилиро-кании непредельными углеводородами предельных углеводородов парафинового ряда. [c.498]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Вслед за работами по получению триметилкарбинола А. М. Бутлеров [21] получил новые третичные алкоголи . метилдиэтил-, пропилдиметил- и пропилдиэтилкарбинолы. Этим он установил общий метод синтеза третичных спиртов, исходя из хлорангидридов кислот и цинкорганических соединений. [c.15]

Развитие экспериментов и теоретических взглядов на третичные спирты привело А. М. Бутлерова к обобщениям, которые были высказаны в большой статье О третичных алкоголях (1864) [83]. В этом исследовании А. М. Бутлеров экспериментально подтвердил ранее высказанный им взгляд, что взаимодействие цинкорганических веществ (цинкалкилов) с хлорангидридами кислот может служить общим методом синтеза третичных спиртов. При действии хлористого ацетила на цинкэтил и хлористого бутирила на цинкметил были синтезированы изомерные третичные гекси-ловые спирты qHisOH. Кроме того, действием хлористого бутирила на цинкэтил был получен один из третичных октиловых спиртов 8H17OHJ Строение трех предсказанных и синтезированных А. М. Бутлеровым спиртов изображается формулами (фигурные и квадратные скобки мы заменяем общепринятыми теперь черточками) [c.181]

Уже сам Бутлеров положил начало исследованиям в этом направле-iIии, разработав синтез третичных спиртов от пих он перешел к этилено- [c.672]

Планирование синтеза стало возможным после создания теории химического строения. Одним из первых использовал эту возможность А.М.Бутлеров. Применив циннорганические соединения, он получил предсказанные структурной теорией третичные спирты [c.7]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886). Создал теорию химического строения, заложив тем самым основы современной органической химии. Впервые осуществил синтез сахаристого вещества (метиленитана) Открыл класс третичных спиртов, выпо лнил блестящие исследования химических превращений иодистого метилена. Исследованиями в области полимеризации изобутилена положил начало синтезу высокомолекулярных полимерных соединений. Является автором первого учебника, построенного на принципах теории химического строения. [c.57]

Равнодушно встрече1П1ый немецкими химиками, Бутлеров не пал духом. Он чувствовал, что для обоснования его теории необходимы факты. Поэтому, вернувшись в Казань, он снова присту-1ШЛ к широким эксперимептальиым исследованиям. Руководствуясь своей теорией, Бутлеров осуществил синтез первого третичного спирта — триметилкарбинола [c.15]

Александр ]Михайлович Зайцев (1841—1910). Ученик А. М. Бутлерова. С 1869 г. доцент, с 1870 г. профессор Казанского университета. Воспитал большое число талантливых учеников-органиков. Занимался много развитием бутлеров-скнх синтезов вторичных и третичных спиртов, изучением непредельных кислот [c.294]

А. М. Бутлеров высказал предположение о возможности синтеза разных третичных спиртов при участии диметилцинка. Он указал, что из хлорангидрида масляной кислоты можно получить диметилпропилкар-бинол. Напишите уравнения реакций синтеза этого спирта. [c.17]

Получение изобутилена из бутилового спирта брожения [89] и превра-1Ц0НИ0 этого доступного первичного спирта в триметилкарбинол [90] послужило началом новой очень важной серии работ А. М. Бутлерова — синтезов триметилуксусной кислоты, поптаметилэтанола, а также работ по выяснению строения пинаколина и открытию замечательной пинаколиновой перегруппировки. Об этом генезисе исследований А. М. Бутлерова В. В. Марковников говорил Зная, как приготовлять в больших количествах изобутилен, Бутлеров теперь занялся приготовлением более сложных производных с содержанием радикала третичного бутила. Таким образом, вызываются им на свет и исследуются подробно триметилуксусная кислота и нентаметилэтол [91]. Триметилуксусная кислота — первая органическая кислота с четвертичным углеродным атомом в молекуле — была получена Бутлеровым из триметилкарбинола через иодид и нитрил кислоты [92] [c.183]

Разрыв связи с — ОН в данном случае происходит значительно легче по сравпению с изобутиловым спиртом. Эта особенность третичного бутилового спирта известна давно и часто служит причиной разложения спирта при проведении с его помощью других синтезов. Дегидратация третичного бутилового спирта имеет историческое значение, так как именно с помощью этой реакции Бутлеров в 1868 г. впервые получил чистый изобутилен путем отщепления воды от спирта [60]. Эта реакция подвергалась многим исследованиям, которые показали, что третичный бутиловый спирт легко дегидратируется. Изобутилен при этом получается очень высокой чистоты, так как, в отличие от изобутилового спирта, здесь не имеют места нежелательные побочные реакции. [c.34]

Важнейшим результатом исследований А. М. Бутлерова, начатых в 1864 г., является синтез триметилкарбинола — бутилового алкоголя, относящегося к неизвестному до того в химической практике классу третичных спиртов. Замечательно то, что в своем обстоятельном сообщении о получении третичного бутилового алкоголя посредством металлоорганических соединений А. М. Бутлеров [12] выдвинул новые теоретические положения и значительную часть статьи посвятил опровержению представлений некоторых химиков, прежде всего, Эрленмейе-ра, по вопросу о химической структуре веществ. Уже в этой статье А. М. Бутлеров высказывает предположения о применении металлоорганических соединений для дальнейших синтезов [c.14]

До открытия магнийорганических соединений для синтеза спиртов широко использовали цинкорганические соединения. Синтезы с помощью цинкорганических соединений были разработаны А. М. Бутлеровым и его учениками. В этих синтезах применяли полные цинкорганические соединения состава R2Zп. Используя реакцию между диметилцинком и хлористым ацетилом, Бутлеров 1864. г. синтезировал первый представитель ряда третичных спиртов — триметилкарбинол. Другая реакция цинкорганических соединений, использовавшаяся школой Бутлерова, приводит к углеводородам [c.308]

Исходный для многих синтезов А. М. Бутлерова триметилкарбинол в 1871 г. готовится им в чистом виде в больших количествах [87] и служит объектом, на котором разрабатывается далее вопрос о путях окисления третичных спиртов хромовыми смесями [88]. Бутлеров считал, что окисление третичных спиртов идет всегда с разрывом разветвленной цепи и проходит через промежуточную статью образования кетона, который дальше, как и в случае вторичных спиртов, может окислиться до кислоты с новым разрывом углеродной цепи. В частном случае окисления триметилкар-бинола, наряду с образованием ацетона и уксусной кислоты, наблюдалось некоторое количество изомасляной кислоты. А. 1И. Бутлеров предполагал, что параллельно с нормальным окислением, триметилкарбинол ча- [c.182]

Первым известным третичным спиртом был триметилкарби-нол. Он является первым членом гомологического ряда третичных спиртов. Существование таких спиртов А. М. Бутлеров предвидел на основании своей теории строения, и синтез такого спирта имел большое принципиальное значение, так как этим подтверждалась правильность основных положений бутлеровской теории строения. А. М. Бутлеров осуществил этот синтез с похмощью цинкорганических соединений. Теперь для этого применяются магнийорганические соединения. [c.126]

С4Н8. В 1864 г. [За], исходя из хлорангидридов кислот и цинк-диалкилов, Бутлеров провел синтез ряда третичных спиртов, начиная с первого члена ряда — триметилкарбинола [c.27]