Конденсация простых эфиров

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Чисто ароматические не реагируют и с Н.1. Ко многим реакциям замещения и конденсации простые эфиры фенолов относятся, как ароматические углеводороды. Способы получения рассматриваемых веществ были изложены при рассмотрении свойств фенолов. [c.233]

Дисахариды (биозы) — это продукты конденсации двух моносахаридов с выделением молекулы воды. По сути биозы представляют собой простые эфиры, на образование которых каждая молекула моносахарида отдает гидроксильную группу. [c.162]

Большое практическое значение приобрел метод получения полимерных простых эфиров, основанный на реакции взаимодействия диолов с эпихлоргидрином по-видимому, в этом процессе чередуются акты конденсации (присоединение эпихлоргидрина с выделением H I) и акты ступенчатой полимеризации (присоединение диола) [c.408]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

Глицидиловые эфиры дифенилолпропана. Эпоксидные полимеры. При конденсации эпихлоргидри-на или различных диэпоксидов с двухатомными фенолами, в частности с дифенилолпропаном, получаются соответствующие простые эфиры. Получение диглицидилового эфира дифенилолпропана [c.36]

Кислотные свойства. Образование сложных и простых эфиров. Галогенирование. Нитрование. Сульфидирование. Конденсация с пльоегида.ми 42 [c.3]

Моноэфиры указанных у-гликолей мы получили конденсацией простых эфиров ацетиленовых карбинолов с кетонами (табл. 3) [c.50]

При многих реакциях замещения и конденсации простые эфиры фенолов реагируют так же, как и ароматические углеводороды, но реакция обычно протекает легче. [c.267]

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

При проведения реакции в наиболее обычном виде, например при конденсации бромуксусных эфиров с альдегидами или кетонами под влиянием цинка, процесс сопровождается тремя вторичными реакциями , которые уменьшают выход целевых продуктов 11211. В простейшем случае а-бромэфир конденсируется следующим образом [c.425]

Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров спиртами заключается в алкилировании гидроксиметильных групп олигомера с образованием простых эфиров. Простейший метод получения модифицированных карбамидных олигомеров - двухступенчатая (в щелочной и кислой среде) конденсация смеси карбамида, формалина и бутанола. Такой процесс осуществляют либо предварительной конденсацией карбамида с формальдегидом, а затем с бутанолом, либо конденсацией формальдегида и бутанола с образованием формаля, который взаимодействует с карбамидом [c.75]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

Поскольку применяемые растворители являются простыми эфирами, а смешанные магнийорганические соединения при повышенной температуре реагируют с эфирами, целесообразно осуществлять контроль за температурой реакции. После того как реакция началась, галогенид в соответствующем растворителе следует вводить с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 40—50° и не достигала температуры кипения растворителя. При этих условиях можно избежать таких нежелательных реакций, как диспропорциониро-вание и конденсация продуктов реакции. Далее, магнийорганические соединения даже сложного характера не реагируют в заметной степени с ТГФ при обычной температуре [77]. Только при повышенной температуре (.190—200°) ТГФ, представляющий собой 1,4-эпоксисоединение, реагирует с магнийорганическими соединениями с образованием первичных спиртов, содержащих четыре дополнительных атома углерода [63]. [c.8]

Цигейнер и Еллинек [90] установили, что при реакции п-нитрофенола с гексаметилентетрамином образуется 2,2 -диокси-5,5 -динитродибензиламин, а не его N-оксиметильное производное, как принималось ранее. Исследована [91] конденсация метоксибензиловых спиртов с фенолами, конденсация простых эфиров фенолов с алифатическими альдегидами [92, 93], причем из вератрола с хлоральгидратом в присутствии H2SO4 получены продукты строения [c.720]

Указывается, что конденсация простых эфиров фенолов и галоидированных триазинов в присутствии хлористого алюминия, происходящая с замещением галоида на арилоксильный остаток, дает продукты, применимые в производстве красителей [472]. [c.185]

Получаются также продукты окисления и (за счет конденсации) смолистые вещества, ухудшающие качество ПАВ. Поскольку целевым продуктом при получении ПАВ является моноалкилсуль-фат на практике всегда мольное отношение олефина и H2SO4 берут близким к 1 1. При этом во избежание чрезмерной полимеризации олефина, осмоления, а также образования диалкилсульфата и простого эфира оказалось оптимальным примене- [c.320]

В тетрахлорэтане реакц 1я идет быстрее, чем в нитробензоле, хотя оба они растворяют хлористый алюминий. Реакция конденсации янтарного ангидрида с алкилбензолами протекает обычно Б течение одного-двух часов при комнатной температуре. В случае работы с полициклическими углеводородами или простыми эфирами полициклического ряда при смешении реагентов необходимо поддерживать низкую температуру. Поэтому яри использовании нитробензола, в котором реакция идет более медленно, требуется продолжительное стояние реакциопноп смеси. Обычно производят медленное добавление реагентов, поддерживая реакционную смесь при температуре ледяной баНи или при еще более низкой затем смесь оставляют при той же температуре в течение нескольких часов, после чего дают температуре постепенно подняться до комнатной. Для окончания реакции обычно достаточно выдержать смесь в течение 24 час. однако в отдельных случаях лучшие выходы получаются, если реакдию проводить в течение нескольких дней. При реакции [c.222]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Кроме формиатов в процессе конденсации альдегидов образуются и другие побочные продукты — а) З-гидрокси-2-этнлпропанал, б) метанол, в) мономети-ловый эфир этриола, г) циклический формаль этриола, д) простой эфир этриола [c.338]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

Класс углеводов объединяет моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или окси кетонов, но су шествующие преимущественно в таутомерных циклических формах дисахариды (или в более общем виде — олигосахариды от греч. олигос — мало) — продукты конденсации друг с другом двух (вообще нескольких) молекул моносахаридов по типу простых эфиров с выделением воды полисахариды — высокоыолекуляриые вещества, продукты конденсации большого числа молекул моносахаридов. [c.280]

В качестве пластификаторов употребляются многие фурановые и тетрагидрофурановые соединения. Так например, дитетрагидрофурфурил-фталат применяется как пластификатор полихлорвинила (14), эфир тетрагид-рофурфурилового спирта и пирослизевой кислоты предложен как морозостойкий пластификатор для пластических масс. Ценными пластифицирующими свойствами обладают эфиры тетрагидрофурфурилового спирта с кислотами хлопкового и касторового масла (15), малеиновой кислотой (16) и т. д. Как пластификаторы для эфиров целлюлозы и других высокополимеров могут также использоваться высшие тетрагидрофурановые спирты, образующиеся при гидрировании продуктов конденсации фурфурола, их сложные и простые эфиры (17—20). [c.223]

Нитропарафины представлтот собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны. Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации. При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др. [c.216]

При применении простого эфира уменьшается расход ацетамидина, так как при конденсации последнего с простым эфиром не образуется кислота, а потому можно применять ацетамидин в эквимолекулярном количестве. Для усовершенствования синтеза пиримидинового цикла проводились исследования [96] в условиях осуществления реакций получения в одном аппарате натриевой солиа-оксиметилен-р-этоксипропионитрила, затем а-ме-токснметилен р-этоксипропионитрила и, наконец, 2-метил-4-амино-5-эток-симетилпиримвдина (без выделения промежуточных продуктов). Установлено влияние на выход аминопиримидина следующих факторов [c.83]

Внутримолекулярная конденсация сложных эфиров дикарбоновых кислот, называемая конденсацией В.Држмаиа, по суш еству представляет собой просто частный случай сложноэфирной конденсации [c.1364]

Для конденсации кетена с альдегидами можно применять такие менее активные катализаторы, как борная кислота, тиоцианат цинка и хлористый цинк. Алкилбораты, ортофосфаты и метафосфаты ценны тем, что их не требуется разрушать к концу реакции. Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поэтому реакции с очень реакционноспособными ацетальдегидом и формальдегидом удобно проводить, применяя кетоны в качестве растворителей. Для конденсации кетена с кетонами требуются более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фтороборат и фторофосфат цинка, сулема. Реакции лак-тонов с альдегидами можно проводить в простых эфирах и кетонах или (в промышленных условиях) в среде образующегося -лактона. Из кетонов р-лактоны обычно получают без растворителей. Вследствие легкости полимеризации р-лактонов в присутствии применяемых катализаторов конденсацию следует проводить при температуре ниже 25°. [c.217]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Работами Ньюленда [26] в области димеризации и полимеризации ацетилена, опубликованными в 1931 г., заложена основа современных методов окислительной конденсации, в которых хлористый аммоний используется в качестве эффективного комплексообразователя для хлористой меди. Несколько позднее Залькинд [37. 40]. пытаясь превратить третичные ацетиленовые карбинолы общей формулы НгС(ОН)С = СН в соответствующие винилацетиленовые дйолы. получил дииндиолы. В дальнейшем эта реакция была распространена на все типы соединений, содержащих тройную связь карбинолы [49. 50. 70], ароматические [41] и али(][итические [78] углеводороды, тио ны [97], сложные эфиры [134], кислоты [39. 134]. тиоэфиры [121]. простые эфиры [113,121] и нитрилы [145], а также на енины [166], алленины [182], а-диины [71], триины [72] и тетраины [88]. В табл. 2 приведен довольно полный перечень известных примеров конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с использованием хлористой меди и окислителя. [c.252]

В 1956 г. ЭгЛИНТОН и Голбрайт [1171, а также Зондгеймер и Амиель [124] впервые описали окислительную конденсацию диацетиленов с концевыми тройными связями НС = С — X — С СН. Эта реакция, как сейчас установлено [215], представляет собой универсальный метод синтеза различных циклических соединений, включая насыщенные и ненасыщенные циклические углеводороды, лактоны и простые эфиры (табл. 10 и 11). С помощью этой реакции удается синтезировать в одну стадию макроциклы значительных разме- [c.310]

Продукт конденсации СХХХП подвергают гидролизу в кислой среде, причем одновременно происходит отщепление углекислоты и получается соединение XXXIII лучшие выходы наблюдаются при применении йодистых производных, однако предпочитают работать с более дешевыми и доступными эфирами бромзамещенных спиртов. В результате применения простых эфиров Р бромэтилового спирта удалось достигнуть выхода 55% [1451 при использовании ацетата р-бромэтилового спирта выход едва достигает 25% [181]. [c.407]

Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [c.408]

Ацетоуксусный эфир можно получить кляйзеновской конденсацией уксусноэтилового эфира, присоединением этанола к дикетену или конденсацией ацетона с диэтиловым эфиром угольной кислоты. Эти пути синтеза через другие промежуточные стадии показывают, что исходными могут быть еще более простые вещества. В итоге получается, что исходными веществами могут быть пропилен и уксусная кислота. Теперь, руководствуясь определенными критериями (такими, например, как выход на отдельных стадиях синтеза, стоимость необходимых реагентов, длительность синтезов и т. д.), следует решить, какой же из путей синтеза наиболее целесообразен. [c.616]