Бутен блоксополимеры

Во многих странах налажено промышленное производство этилен-пропиленового каучука. В США и Канаде в промышленном масштабе получают кристаллич. блоксополимеры пропилена с этиленом. Из др. полиолефинов, не содержащих заместителей в цепи, наиболее перспективен полибутен-1. Для синтеза его используют также дешевое сырье — бутиленовые фракции продуктов нефтепереработки. Кроме того, открыт и реализован процесс каталитич. димеризации этилена в бутен-1 в мягких условиях с практически количественным выходом. Все это создало прочную сырьевую базу для организации производства этого полимера. В сравнительно небольших количествах его уже получают (данные за 1972) в США ( 10 тыс. т) и ФРГ (ок. 5 тыс. т). [c.227]

Блоксополимеры Э. с а-олефинами, напр, с пропиленом или бутеном-1, либо тройной блоксополимер Э.— пропилен— бутен-1 получают в среде инертных растворителей (парафиновых углеводородов) в присутствии комплексных металлоорганич. катализаторов. О получении и свойствах кристаллич. блоксополимеров, т. наз. полиалломеров, см. Олефинов полимеры. [c.505]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Б подтверждение того, что в ходе реакции в присутствии этих катализаторов действительно образуются блоксополимеры типа Ьд — Ьдв — Ьв, указанные авторы, как и авторы, разработавшие процесс фирмы Hoe hst , сообш ают, что вискозиметрический молекулярный вес М. при статистической сополимеризации этилена с пропиленом и при гомополимеризации бутена-1 в циклогексане при 25—30° С на применяемых ими катализаторах непрерывно возрастает во времени со степенью превраш ения. Они добавляли к катализатору, диспергированному в циклогексане, небольшое количество бутена-1, оставляли смесь на несколько часов при 30° С до 100%-ного превраш,ения мономера и повторяли этот процесс несколько раз. Было найдено, что после каждого введения мономера возрастает пропорционально количеству добавленного мономера. Реакционную смесь, в которой бутен-1 прореагировал на 100%, оставляли стоять несколько суток, например в течение 10 суток при 25° С, причем оставался постоянным. Затем вводили новое количество бутена-1, который полимеризовался так же, как и в сл чае добавления мономера сразу после полимеризации предыдущей порции. Общий М системы снова возрастал. Очевидно, что в указанных условиях активные макромолекулы имеют большую продолжительность жизни в присутствии и в отсутствие мономера. [c.159]

В патенте фирмы Monte atini сообщается, что блоксополимеры, например этилена с бутеном, пригодны в качестве исходных веществ для получения привитых сополимеров методом радикальной сополимеризации с использованием перекисей в качестве инициаторов. К бутену могут быть привиты такие мономеры, как стирол, метилакрилат, метилметакрилат и хлористый винил. [c.178]

Блоксополимеры в присутствии стабильных катализаторов получают путем полимеризации одного мономера в первом реакторе, из которого суспензию подают в другой реактор, где полимеризуют другой мономер и т. д. Число блоков в полимерах, полученных этим способом, равно числу реакторов [492]. Описан непрерывный способ получения гетероблоксополимеров этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1, 4-метилпентеном-1 при 45° С на системе ТЮ1д—А1(СзН5)2С1 [493] путем подачи оле- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология