Бутадиена сополимер со стиролом анализ методом TX

Вопросы применения пиролитической газовой хроматографии для исследования сополимеров стирола с бутадиеном обсуждаются также и в ряде других работ [1106—1111]. Данные, полученные [1108] при анализе смесей полистирола и полибутадиена этим методом, были использованы для установления распределения полистирольных цепей в бутадиен-стирольных блок-сополимерах. Связанный стирол в бутадиен-стирольных сополимерах определяли пиролитической газовой хроматографией при температуре пиролиза 610 °С [1109]. Этим же методом определяли [1110] микроструктуру сополимеров стирола с бутадиеном. [c.262]

ДЛЯ проведения градуировки требуется только полибутадиен. Его можно применять для анализа растворимых в тетрахлориде углерода полибутадиенов, содержащих О—97% цис-1,4-струк-тур, О—70% транс-1,4-структур и О—90% винильных структур. Здесь же описан ИК-метод анализа поверхности тонких пленок при исследовании сополимеров стирола с бутадиеном. Было установлено, что суммарное поглощение в области 6,6—7,2 мкм практически пропорционально общему количеству связанного бутадиена и не зависит от типа его изомерной структуры. Этот метод позволяет проводить определение при содержании связанного стирола от 25 до 100%. [c.387]

Метод инфракрасной снектроскопии дает такую же информацию, как и химическое определение стирола, но, кроме того, он более чувствителен к присутствию коротких блоков стирола, которые могли остаться неопределенными при химическом анализе вследствие низкого молекулярного веса таких звеньев. На рис. 3 показано сравнение результатов, полученных по двум примененным методам анализа статистических и блок-сополимеров, различающихся по составу (бутадиен стирол от 90 10 до 60 40). Расхождения, наблюдаемые при содержании стирола в блоках, близком к нулю (по [c.225]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Кольтгоф и Гутмахер [76] попытались фракционировать сополимер стирола с бутадиеном (ЗВК), используя колонку из активированного угля (печная сажа филблэк-А ) и метод фронтального анализа Тизелиуса. Они осуществили частичное фракционирование, обнаружив при этом, что сорбируется преимущественно высокомолекулярное вещество. [c.330]

Для УПС в качестве стандартных образцов для градуировки можно использовать механические смеси полистирола и полибутадиена. Однако надо иметь в виду, что полибутадиен при этом должен быть той же марки, на которой был получен анализируемый образец. Это вызвано тем, что все полосы поглощения, используемые для анализа, связаны с группировкой, содержащей двойную связь, а в полибутадпене, как известно, эти связи могут быть трех типов и соотношение их от марки к марке может сильно изменяться. По ИК-спектрам УПС можно определить только содержание гранс-СН=СН или СН=СН2-групп, а содержание групп цис-С —СН не определяется, поэтому, не зная состава полибутадиена или не имея его в качестве стандартного образца, нельзя проводить анализ. В этом случае рекомендуется пользоваться химическим методом, который позволяет определять сумму двойных связей (см. раздел П.4). Анализ состава статистических сополимеров стирола с бутадиеном также рекомендуется проводить с использованием стандартных образцов, состав которых определен химическим методом. [c.104]

Метод парамагнитного зонда был применен для исследования бутадиен-стирольных статистических и блок-сополимеров (термоэластопластов) Снектр ЭПР радикала Н в полистироле при 273 °К свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей (рис. 12, спектр 4). При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше и составляет 3,1 10 сек" (рис. 12, спектр 1). На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. По-видимому, образование полистирольной фазы в сополимере происходит при содержании стирола более 10—15%, а добав- [c.52]

Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

Описан [1099] общий метод исследования тройных сополимеров с помощью ЯМР С. Применение этого метода для исследования гидрированных бутадиен-стирольных сополимеров позволило определить среднечисловую длину звеньев на основании изучения распределения двойных, тройных и звеньев высшего порядка. Авторы работы [1100] пришли к заключению, что данные по внерезонансным спектрам ЯМР сополимеров бутадиена со стиролом согласуются с результатами, полученными для атактического полистирола. Для определения минерального масла в ударопрочном полистироле проводят экстракцию полимера пентаном в аппарате Сокслета с последующим анализом экстракта методом ЯМР, который позволяет определить содержание олигомеров [1098]. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология