Этилиодид, спектр ЯМР

Для детектирования свободных радикалов имеется и другой магнитный метод, использующий обычный спектрометр ЯМР. Этот метод стал применяться после того, как было открыто явление химически индуцированной динамической поляризации ядер [126, 127]. Если спектр ЯМР снимать в ходе реакции, то одни сигналы могут усиливаться либо в положительном, либо в отрицательном направлении, а другие могут ослабевать. Когда это наблюдается для продукта реакции, это означает, что по крайней мере часть такого продукта образуется через промежуточный свободный радикал [128]. К примеру, возник вопрос, участвуют ли радикальные интермедиаты в реакции обмена между этилиодидом и этиллитием (реакция 12-38). [c.241]

Прочитав предыдущие разделы, читатель мог бы представить себе спектр этилиодида в виде двух линий сигнала в сильном поле (ЗН) и сигнала в слабом поле (2Н) , отвечающих соответственно метильной и метиленовой группам. (Метиленовый сигнал следует ожидать в более слабом поле, чем метильный, из-за индукционного эффекта иода.) В действительности же спектр [c.552]

Сигнал трех метильных протонов 1-нитропропана не имеет расщеплений за счет спин-спинового взаимодействия этих протонов между собой, так как законы квантовой механики не позволяют наблюдать расщепление между протонами с одинаковым химическим сдвигом. Вы можете просмотреть еще раз наш анализ спектра этилиодида и отметить, что мы нигде не оговаривали возможность появления каких-либо дополнительных линий из-за спин- [c.556]

Изобразите о ий вид спектров следующих дейтерированных аналогов этилиодида [c.584]

На рис. 5.1 [129] кривая а соответствует спектру ЯМР, снятому в ходе реакции, а кривая б — эталонному спектру этилиодида (бсня 1,85 бсы, 3,2 м. д.). Из рисунка видно, что на кривой а некоторые сигналы этилиодида усилены, а другие опущены ниже базовой линии отрицательное усиление, называемое также эмиссией). Таким образом, этилиодид, образующийся в процессе обмена, обнаруживает химически индуцируемую динамическую поляризацию ядер, а это означает, что он образуется через промежуточный свободный радикал. Такое явление поляризации возникает, когда на пути от реагентов к продуктам протоны реагирующей молекулы динамически спарива- [c.241]

Для закрепления изложенного выше материала выведите тип спектра ПМР для этилиодида и укажите на характер расщепления и распределение интенсивностей в мультиплете [c.150]

Масс-спектры этилиодида (данные для линий вторичных ионов) и потенциалы появления первичных и вторичных ионов указывают на существование ионно-молекулярных реакций [c.227]

Вид спектров ЭПР и природа радикалов, образующихся при облучении алкилгалогенидов, зависят от агрегатного состояния последних [26—281. Наиболее наглядно эта зависимость проявляется у алкилиодидов (рис. У.З). Спектры ЭПР четных членов ряда н-ал-килиодидов, а также ызо-СзН, , замороженных в виде поликристаллических образцов, состоят из большого числа линий (более 30 в спектре С2Н51), а общая ширина спектра достигает 1000 гс [27— 29]. Спектр ЭПР облученного поликристаллического этилиодида не изменяется при замене 1 на хотя ядерный спин, ядерный и квадрупольный моменты изотопов различны. Таким образом структура спектра не может быть объяснена СТВ с ядром иода Общая ширина спектра этилиодида не изменяется при дейтерирова НИИ последнего, хотя число и разрешение линий несколько меньше чем в спектрах недейтерированных соединений. [c.200]

Рис. 11.33. Спектр ХПЯ молекул в реакции этиллития с этилиодидом бензоле [209].

Рис. 5-28. Спектры поглощения в газовой фазе метилиодида (7), этилиодида (2), метил-бромида 8), этилбромида 4) [433] и в спиртовом растворе этилхлорида (5) [434].

И этилиодиды и т. д., появилась возможность получать из этих спектров точные значения ионизационных потенциалов. Было показано, что спектры возникают за счет внешних электронов, которые обычно довольно легко классифицируются в терминах структуры молекулы, например несвязывающие электроны отдельных атомов или я-элек-троны двойных связей. Для того чтобы перенести эти определения потенциалов ионизации с довольно простых молекул, таких, как самые низкие члены гомологических серий, [c.92]

Для примера рассмотрим спектр этилиодида, растворенного в СЬС1з с добавкой ТМС (рис. 13-4). Спектр высокого разрешения показан сплошной линией. Штриховая линия изображает вспомогательную кривую, полученную с помощью встроенного интегратора высота каждой ступени пропорциональна площади под соответствующей частью основной кривой. Мультиплет при 6 = 3,2 принадлежит двум протонам метиленовой группы, а мультиплет при 6=1,8 — трем протонам метиленовой группы. Площади под кривой (ее интегрируют для каждого полного мульти-плета) определяются числом эквивалентных протонов в данном случае они относятся друг к другу как 2 3, как и можно было предвидеть. Пик при 6 = 0 принадлежит ТМС. Маленький выброс при 6 = 7,25 объясняется остаточной примесью СНС1з в растворителе. [c.280]

Рис. 11.47. Спектры ХПЯ протонов Hj этплмагний-подида в реакции этилиодида с магнием [251].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология