Амины формальные производные

Реакции аминов, обусловленные наличием аминогруппы. Рассматривая амины как производные аммиака, следует иметь в виду, что это не только формальное сходство. Многие свойства аминов напоминают свойства аммиака. [c.164]

Как уже отмечалось, при ионизации электронным ударом не дают молекулярных ионов примерно 10—15% органических соединений. Это прежде всего ряды соединений с низкой формальной непредельностью (ФН 2) и соединения, содержащие изолированные гетероатомы (за исключением производных двухвалентной серы и, в меньшей степени, — иода). Повышение интенсивности молекулярных ионов может быть достигнуто превращением спиртов в ацетаты или иодиды, кетонов — в диметилгидразоны и метиловые эфиры кетоксимов, а аминов — в ацетильные производные. Более подробные сведения об этих и некоторых других примерах дериватизации имеются в специальном разделе главы 2 монографии [6] (см. также [17, гл. 2]). [c.130]

Поскольку ароматизация тетрагидрофталевых ангидридов под действием пятиокиси фосфора заключается в декарбонилировании и одновременно протекающей дегидратации, осуществляемой за счет Р-водородных атомов, то, по-видимому, можно провести формальную аналогию между этой реакцией и пиролитическим расщеплением ксан-тогенатОв, сложных эфиров и ацетильных производных аминов, которое приводит к образованию двойной связи также в результате р-эл мини-рования. Следует, однако, отметить, что в трех последних реакциях расщеплению подвергаются связи С—О или С-—Ы, в то время как при ароматизации тетрагидрофталевых ангидридов под действием пятиокиси фосфора происходит разрыв С—С-связи — отщепление муравьиной кислоты или ее ангидрида, распадающихся затем на окись углерода и воду [c.113]

В недавнее время опубликован ряд патентов немецкой фирмы, описывающих новый конденсационный метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода или цианистоводородная кислота, но остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формальных производных вторичных жирно-ароматических аминов, например в виде формилмонометиланилина СзН5М(СОН)СНз. Конденсирующим средством служат преимущественно хлорные соединения фосфора (например POds), также названы хлористые соединения серы и хлористый алюминий ). [c.427]

Часто пытающийся изучать номенклатуру, читая эти правила, находит их сложными, произвольными и неопределенными в силу возможности различного толкования. Эта затруднительная ситуация возникла вследствие желания ШРАС (равно как и всех химиков) сохранить как можно больше все еще применяемых привычных названий. Многие такие привычные названия являются очень старыми например, кислоты и их производные были названы по дуалистическому принципу, памятному химикам старых времен, а амины часто называют по принципам теории типов, разработанной в середине девятнадцатого столетия. Кроме того, химики неохотно отказываются от множества сокращенных обозначений (названий). Добавьте к этому многие тысячи чисто тривиальных наименований (частично старых, частично новых), тогда полностью логичная, легко понимаемая номенклатура, совместимая с компьютерной техникой, представится особенно желанной целью. Однако даже если бы это было осуществимо, такое совершенно новое начинание встретит, в лучшем случае, лишь постепенное признание химиков, привыкших к общепринятой терминологии. Таким образом, хотя будущее представляется более радужным, современная номенклатура ШРАС заслуживает изучения, невзирая на ее недостатки, по крайней мере потому, что ее основные положения в значительной мере используются в указателях реферативных журналов РЖ Химия, hemi al Abstra ts (СА). Учитывая это, в дальнейшем изложении мы стремились не слишком много останавливаться на изложении формальных правил, но сосредоточить внимание на рассмотрении наиболее существенных принципов, принимая во внимание, как и где может быть найдена информация о наиболее трудном для понимания материале. [c.61]

Миграция нитрозогруппы, формально аналогичная реакции 11-34, представляет особый интерес поскольку /г-нитрозозаме-щенные вторичные ароматические амины обычно не удается получить прямым С-нитрозированием вторичного ароматического амина (см. реакцию 12-50). Эта реакция, известная под названием перегруппировки Фишера — Хеппа [362], происходит при обработке N-нитрозозамещенных вторичных ароматических аминов НС1. Под действием других кислот реакция либо не идет вообще, либо дает низкие выходы продукта. Из производных бензола образуется исключительно лара-продукт. Механизм перегруппировки до конца не ясен. Тот факт, что реакция идет и в большом избытке мочевины [363], указывает на ее внутримолекулярный характер [364], поскольку если бы в растворе в свободном виде присутствовали N0+, NO I или другие подобные частицы, то ОНИ перехватывались бы мочевиной и перегруппировка не происходила бы. Исключительное образование иара-замещенного продукта трудно объяснить, так как вряд ли это результат внутримолекулярной перегруппировки. [c.378]

В конце 40-х годов в результате работ Н. Н. Зинина, А. Вюрца, А. Гофмана была открыта большая группа органических соединений, содержащих азот и являющихся не только формально, но и по существу производными аммиака речь идет об аминах. В 1842 г. Н. Н. Зинин при действии сульфида аммония на нитробензол получил соединение, по свойствам имевшее сходство с аммиаком, и назвал его бензидам (корень взят от бензола, окончание — от аммиака). Двумя годами позже Ю. Фрицше показал, что бензидам — это не что иное, как уже описанное ранее несколькими исследователями под разными названиями вещество, которое мы теперь называем анилином (от испанского слова анил — индиго). Вслед за анилином Н. Н. Зинин сходным путем получил еще несколько аминов с ароматическими радикалами. Несколько позднее, в 1849 г., А. Вюрц впервые получил амины жирного ряда, еще более похожие на аммиак. Детальными исследованиями в этом направлении занялся А. Гофман. Так был введен тип аммиака [c.11]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

Внедение формального остатка в амнны, особенно в аиилни, можно, по описанию патента, производить действием окиси углерода при высокой температуре (200°) и давлении (200 ат) на амины а присутствии мураньиной кислоты илн ее производных нли таких веществ, которые могут превратиться в условиях взаимодействия с окисью углерода а производные муравьиной кислоты (иапример едкая щелочь, щелочь и метиловый спирт и т. п.) i ). [c.325]

Определение формальных окислительных потенциалов большой серии производных ферроцена [109—111], измерение констант диссоциации кислот и фенолов, констант основности аминов ферроцепового ряда [113], изучение ИК- и УФ-спектров замещенных ферроценов [66, 114] и последующий анализ полученных данных с помощью корреляционных уравнений позволили выяснить различия во взаимодействии заместителей с фенильным и ферроценильным ядрами [115—117] и охарактеризовать ферроценил как заместитель [113, 116]. [c.21]

Описано несколько примеров разложения окисей аминов при низкой температуре возможно, что в этих примерах основание являлось катализатором. Соли окисей аминов, производные эфиров 3-аминопропиоиовой кислоты, или нитрилы претерпевают реакцию, которая была описана как реакция, обратная присоединению но Михаэлю, и которая облегчается наличием формального положительного заряда на атоме азота [144]. [c.373]

Ограничение теории электролитической диссоциации состоит в том, что в ней рассматриваются как кислоты и основания только те вещества, которые образуют ионы водорода и соответственно гидроксильные ионы в водном растворе. Теория не уточняет, является ли непроводящее вещество, например сухой хлористый водород, кислотой или он становится кислотой только при растворении в воде. Более серьезные и не только формальные возражения вызывает определение оснований. Вещества, нейтрализующие кислоты, рассматриваемые обычно как основания, можно подразделить на две группы одна объединяет гидроокиси металлов, например NaOH и Са(ОН)г, а другая — аммиак (и органические производные аммиака, называемые аминами). Только вещества первой группы содержат ОН-группы, способные при диссоциации в водном растворе превращаться в ионы ОН . Аммиак может образовать гидроксильный ион только в результате реакции с водой, что раньше формулировалось таким образом [c.244]

По величинам дипольных моментов довольно сильно уступают карбонильным соединениям г а л о г е н о п р о и з в о д и ы е (/г 2,0 О). Еще меньше дипольные моменты гидроксильных соединений (ц 1,7 Л) и первичных аминов ((г , 3 О). Водородные соединения, которые формально можно считать первыми членами соответствующего гомологического ряда, почти во всех случаях значительно отличаются по величинам своих дипольных моментов от соответствующих алкильных производных. Это, несомненно, связано со способом включения протона в электронную оболочку остатка. Цианистый водород 3,03 О) [133] и галогеноводороды (см. стр. 63) имеют меньшие дипольные моменты, чем их алкилпроизводные. Вода и аммиак, наоборот, имеют несколько большие моменты, чем их моноалкильные производные. В том же направлении, но значительно больше по величине, различия у диалкил- и триалкилпроизводных. Простые эфиры, как алифатические, так и ароматические или жирноароматические, обладают дипольным моментом, приблизительно равным 1,3 О . [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология