Энергия когезии функциональных групп

Большой вклад в адгезионную прочность вносят функциональные группы полимера чем выше энергия когезии функциональных групп, тем выше адгезионная прочность [10]. Содержание функциональных групп в полимере должно быть строго определенным. В принципе увеличение числа функциональных групп в полимере положительно влияет на его адгезию, однако при этом может увеличиться жесткость полимера, что неблагоприятно влияет на адгезионную прочность. Для каждой полимерной системы оптимальное содержание функциональных групп различно и подбирается экспериментальным путем [11, с. 15]. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные для некоторых полимеров будут рассмотрены при их описании. [c.8]

Из вышеизложенного вытекает, ч о величина энергии когезии (табл. 1) зависит не только от молекулярной массы, но также от химического строения макромолекулы и наличия в ней тех или иных функциональных групп. Наиболее прочная связь между молекулами достигается в тех случаях, когда они содержат группы, способные образовать водородную связь или обладающие высокой полярностью. [c.28]

Это соотношение, основанное на правиле геометрического среднего для плотностей энергий когезии, ведет к аддитивности бУ и к установлению констант молярного притяжения Р для органических функциональных групп, т. е. к соотношению [c.183]

Влияние некоторых факторов на сорбционную способность. Растворимость сорбата в полимере зависит от соотношения плотностей энергии когезии полимера и сорбата. Если значение этой энергии для полимеров одинаково, практически одинакова у них и сорбционная способность по отношению к данному сорбату. Чем ближе по плотности энергии когезии полимер и сорбат, тем больше С. Поэтому полярные полимеры хорошо сорбируют полярные сорбаты и плохо — неполярные, и наоборот. Изменение плотности энергии когезии вследствие изменения состава сорбента, напр, при изменении содержания одного из сомономеров в сополимере или количества функциональных групп, отражается и на сорбционной способности сорбента. В частности, при увеличении содержания акрилонитрила или стирола в их сополимерах с бутадиеном наблюдалось снижение сорбционной способности соответственно по отношению к Не (а также к На, Ng и Оа) и бензолу. [c.230]

Наличие оптимума адгезионных свойств (при введении в цепь полимера от 1 до 10% карбоксильных, пиридиновых и других функциональных групп) можно объяснить, с одной стороны, тем, что увеличение содержания активных групп приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия в полимере адгезива, которое, способствуя повышению физико-механических свойств пленок адгезива (табл. 2.5—2.7), одновременно приводит к уменьшению количества активных групп на поверхности адгезива с другой стороны, при повышении содержания функциональных групп в полимере адгезива увеличиваются жесткость цепи и плотность энергии когезии полимера и вследствие этого уменьшается смачиваемость поверхности адгезива резиной з . [c.69]

Итак, для получения работоспособной резино-кордной системы не обязательно, чтобы полимеры адгезива и обкладочной резины были термодинамически совместимы. Высокая прочность связи может быть достигнута в резино-кордных системах и с несовместимыми полимерами, уровни энергии когезии которых близки. Основным путем для создания связи в резино-кордной системе является межмолекулярное и химическое взаимодействие на границе с рези-ной 1 249,258 подтверждается примерами применения адгезивов на основе латексов с функциональными группами и введения в латексы активных полярных добавок. В случае применения карбоксилсодержащих адгезивов на границе с резиной возможно возникновение солеобразных связей При блокировании активных функциональных групп адгезива, которое происходит при введении ряда низкомолекулярных диффундирующих добавок в резины,, прочность связи на границе раздела падает [c.87]

В результате анализа значений энергии когезии различных функциональных групп [712] выявлены наибо- [c.251]

Аналогичные проблемы возникают и в системах статистические сополимеры — вода. В ряде работ (см. табл. 6.1) показано, что чем выше мольная энергия когезии, т е. чем больше полярных функциональных групп содержит полимер, тем О воды ниже. Самый низкий коэффициент диффузии среди полимеров имеет ПВС. Общая тенденция изменения О в таких системах вполне удовлетворительно передается соотношениями [c.238]

Поскольку в основной цепи макромолекул, получаемых ступенчатой полимеризацией, содержится гетероатом или функциональная группа, свойства полимеров в значительной степени отличаются от свойств полимеров, синтезируемых цепной полимеризацией, которые преимущественно относятся к классу карбоцепных полимеров (исключение составляет небольшая группа продуктов полимеризации гетероциклов или мономеров с карбонильной группой). Присутствие гетероатома или функциональной группы в каждом звене повышает межмолекулярное взаимодействие. В качестве иллюстрации ниже приведены данные об энергии когезии звеньев различного состава [c.157]

Учитывая отличие строения фурана от углеводородов, можно было бы предположить, что наличие его в молекуле растворителя повысит избирательность последнего больше, чем бензольное кольцо. Однако этого не наблюдалось, что объясняется, по-видимому, следующим. При одинаковых функциональных группах молекулы с фурановым кольцом обладают более высокой удельной энергией когезии, чем производные бензола (у фурфурола и бензальдегида, соответственно —0,437 и С,335 кдж1кг). Поэтому растворители, содержащие в составе молекулы фурановое кольцо, обладают более низкой растворяющей способностью, чем соответствующие производные бензола, и требуют для извлечения одинакового количества экстракта более высоких температур. В этом случае из-за большей интенсивности теплового движения молекул условия для избирательного разделения ухудшаются. [c.246]

Ввиду того что экспериментально определить значение теплоты парообразования полимера (в расчете на повторяющееся звено макромолекулы) не представляется возможным, Смолл предложил эмпирический метод оценки плотности энергии когезии по химическому строению повторяющегося звена в предположении, что ПЭК представляет собой аддитивную величину, определяемую вкладами бF (которые носят название констант молекулярного притяжения) различных функциональных групп. Численные значения параметров бГ для функциональных групп повторяющегося элемента цепи рассчитывают на основании представления об аддитивности экспериментальных значений для низкомолекулярных веществ различного химического строения. Несмотря на то, что гипотеза об аддитивности вкладов является довольно грубым приближением, опа позволяет становить качественную связь между межмолекулярным (в случае с -лолимеров, очевидно, межсегментальным ) взаимодействием и хими- 116СК0Й природой вещества. [c.161]

Наиболее высокие значения адгезии льда, как следует из табл,5, отмечены для полимеров с полярными фуйкциональными группами, дпя которых типичны повышенные значения межмолекулярных взаитлодейст-вий, проявляющиеся в усиленной когезии. Показано, что чем выше энергия когезии полимера, тем выше его адгезионная способность [5]. Из табл.5 видно также, что переход от полимеров с функциональными группами, склонных к образованию межмолекулярных водородных связей, в значительной степени определяющих межмолекулярное [c.104]

Полиуретаны содержат в макромолекулах уретановые группы ННСОО, отличающиеся высокой энергией когезии. Кроме уретановых в макромолекулах могут быть амидные, мочевинные, аллофанатные, эфирные и другие функциональные группы, что обусловливает исключительное разнообразие структуры и свойств полимеров. [c.51]

Адгезивы, синтезированные с соблюдением названных требований, должны характеризоваться повышенной адгезионной способностью. Однако функциональность имеет значение не только в качественном, но и в количественном аспекте, поскольку рост поверхностной энергии полимера способен привести одновременно к повышению жесткости его макромолекул за счет увеличения энергии когезии и снижения подвижности цепей. Как следствие, типичные зависимости прочности клеевых соединений от содержания групп в адгезиве описываются кривыми с максимумом. Казалось бы, этого можно избежать применением растворов или расплавов клеев. Но увеличение числа функциональных групп сопровождается ростом величины Рп вследствие удаления растворителя или охлаждения расплава. Поэтому оптимальный адгезив должен сочетать высокое число адгезионноактивных групп со способностью к достаточно высокой скорости релаксации. [c.32]

Дункель рассчитал энергию межмолекулярной когезии для ряда функциональных групп . Энергия водородной связи оказалась равной 7,25 ккалЫоль. Хотя эта величина и не достигает значений энергии ковалентной связи, все же она превышает обычные величины энергии ван-дер-ваальсовых сил притяжения <от 0,5 до 5 ккал моль). [c.107]

Установлено, что полимер часто лучше растворяется в смеси двух жидкостей, чем в любом из компонентов этой смеси. Систематическое исследование этого явления впервые было предпринято Джи [166], который указал, что можно подобрать плотности энергии когезии (или параметры Гильдебранда б) полимера путем смешения в соответствующих отношениях растворителей, характеризующихся большими и малыми значениями б. Например, бутадиенстирольный сополимер с б = 8,1 нерастворим как в пентане (б = 7,1), так и в этилацетате (б = 9,1), однако он растворяется в смеси этих компонентов, взятых в отношении 1 1. Однако действие смешанных растворителей часто не может быть объяснено подобным образом. Например, малые количества жидкости, являющейся несомненным нерастворителем для какого-либо полимера, будут солюбИлизо-вать его во втором нерастворителе, так как сорастворитель может вызвать образование водородных связей с функциональными группами полимера. В лаборатории автора наблюдалось также, что сополимеры стирола с кар- [c.76]

Адгезионная прочность возрастает с увеличением в пленко-образователе содержания полярных функциональных групп (ОН, СООН, СОЫНо, СОМН, ОСОМН), энергия когезии которых составляет 25—65 кДж/моль [25, с. 137]. [c.86]