Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Частичное восстановление пиридинового кольца

    В очень многих случаях пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное Так, например, и каталитические, и химические методы в качестве основного продукта частичного восстановления хинолина дают 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (пример а). Однако можно получить небольшое количество 5,6,7,8-тетрагидрохинолина, если ацетилировать высококипящую фракцию и выделить основнуку часть [136]. [c.488]


    Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

    Наилучшие результаты при гидрировании бензольного пли пиридинового ядра дают родий на угле (или оксиде алюминия) и оксид платины. Оба катализатора эффективны при низких температурах (50—80°С) и давлениях (2—3 атм). Восстановление на Р10г проводят в кислой среде [схема (7.59)], что является недостатком в случае гидрирования анилинов и пиридинов (например, возможно образование нерастворимых четвертичных аммониевых солей). Родиевые катализаторы на носителях склонны к ингибированию сильными азотсодержаш,ими донорами в этих случаях Р10г или Р(1 на носителе при высоких температурах (70—100°С) и давлениях (70—100 атм) менее подвержены отравлению и часто оказываются эффективными. Поскольку ароматическое кольцо медленно гидрируется в присутствии палладия в кислых средах, палладиевые катализаторы можно применять для частичного восстановления, однако при этом обычно необходимо высокое давление. [c.275]

    Впервые случай резкого торможения электродного процесса при адсорбции электрохимически активного вещества был описан совсем недавно Э. Лавироном [438]. В буферных растворах Бриттона—Робинсона в интервале pH от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди-(2, 2")-и ди-(4, 4")-дипиридил--1,2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повьппение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. В случае ди-(2, 4")-пиридил-1,2-этилена такая форма волны наблюдается лить в интервале pH 4—6. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. Электрокапиллярные кривые растворов этих соединений указывают на сильную адсорбцию деполяризатора и некоторую адсорбцию продукта реакции [438]. Десорбция последнего, происходящая для всех изомеров (в том числе и тех, у которых пиридиновое кольцо присоединено по положению 3 ) при потенциале около —1,5 в, вызывает либо новый небольшой подъем тока на полярограммах — вследствие устранения торможения продуктом реакции,— либо очень высокий максимум, особенно в щелочной среде [438]. Следует, однако, иметь в виду, что подъем тока при потенциале —1,5 е может быть также (частично или полностью) обусловлен устранением торможения тангенциальных движений поверхности электрода при десорбции продуктов реакции, так как примененный в работе [438] капельный электрод имел т = 4 мг/сек столь высокое значение, по Т. А. Крюковой [5], неизбежно должно вызывать тангенциальные движения (появление максимума второго рода). [c.94]


    Аналогичные результаты были получены [124, 272] и нрп восстановлении хинолина нри 25—50° в присутствии уксусной кислоты или этанола с добавкой соляной кислоты в качестве растворителя. Показано [303], что восстановлеине хинолина на сульфиде молибдена прн 220° ведет к образованию орто-заме-щенных анилшчов, вероятно, в результате гидрирования пиридинового кольца с последующим его отщепленном и частичным разложением. [c.252]

    Жардецкий и сотр. [109] установили, что в присутствии молярного избытка дрожжевой алкогольдегидрогеназы резонансные сигналы протонов пиридинового кольца в окисленной форме нико-танам идадениндинуклеотида (НАД) уширяются до такой степени, что исчезают из спектра. Резонансные сигналы пуриновых протонов (см. разд. 15.2) при этом по-прежнему наблюдаются. Однако Холлис с сотр. [110] и Холлис [111] получили результаты, противоречащие этому. Они изучили также взаимодействие этанола и ацетальдегида с самим ферментом и ферментом в присутствии кофакторов ДПН и его восстановленной формы НАД-Н. Выводы работы частично противоречивы. Этот вопрос в настоящее -время не вполне ясен и требует более глубокого изучения. [c.392]


Смотреть страницы где упоминается термин Частичное восстановление пиридинового кольца: [c.223]    [c.329]    [c.329]    [c.291]    [c.280]    [c.392]   
Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.23 , c.162 , c.171 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

пнл пиридиновые



© 2024 chem21.info Реклама на сайте