Гидрирование Гидрогенизация бензольных углеводородов

Интересно также рассмотреть случай гидрирования бензольных углеводородов, имеющих в своем составе боковую цепь, способную присоединять к себе атомы Н. В этих случаях, используя разницу в температурах, необходимых для гидрирования бензольного ядра и боковой цепи (гидрирование которой, как правило, происходит легче гидрирования ядра), удается проводить избирательную гидрогенизацию боковой цепи, не затрагивая бензольного кольца. То же наблюдается и для случая применения Ni-катализатора, полученного по Сабатье . Значительно активнее, по некоторым данным, катализатор Бага, который количественно восстанавливает фенол в циклогексанол при 2—3 ат и 60°, а нафталин при 200°—в тетралин. Интересно также отметить, что легкость гидрирования бензольного кольца, входящего в сложном соединении в боковую цепь, в значительной степени зависит от того, каким образом присоединяется это кольцо. Так, если его отделяют группы >СН2, гидрирование проходит значительно труднее, чем в тех случаях, когда кольцо присоединено непосредственно иногда оно вообще не гидрируется зе 3. 0 jjq. ложение можно проиллюстрировать следующими примерами [c.43]

Основными определяющими условиями гидрогенизационных процессов очистки бензольных углеводородов являются тип катализатора, температура, давление водорода, объемная скорость подачи сырья. В зависимости от этих параметров методы гидрогенизации можно -подразделить на низкотемпературное гидрирование [c.51]

После гидроочистки бензольных углеводородов содержание в очищенном продукте насыщенных углеводородов возрастает вследствие гидрирования непредельных углеводородов и частично бензола. При выделении бензола часть его теряется в виде азеотропной смеси. В процессе гидроочистки нафталиновой фракции коксовой смолы или концентратов нафталина часть его гидрируется в тетралин, который трудно выделить при невысокой концентрации его в гидрогенизате. Поэтому проводят исследования по разработке условий гидрогенизации, при которых нафталин очищается от сернистых соединений и других примесей при минимальной глубине его гидрирования [20]. [c.52]

Что касается исследований, посвященных гидрогенизации ароматических углеводородов, то следует заметить, что все основные вопросы гидрирования бензольного ядра до полного его насыщения в принципе были решены еще в первые два десятилетия текущего столетия в работах П. Сабатье, В. Н. Ипатьева и Н. Д. Зелинского [1, 20]. Тем не менее работы в этой области продолжались весьма интенсивно и в последующие десятилетия. Тщательно изучалась кинетика реакций гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем на различных катализаторах наряду с этим изыскивались оптимальные условия реакций продолжались исследования, связанные с синтезом новых веществ [21]. [c.39]

При гидрогенизации легкого масла пиролиза под давлением 40 ат (см. табл. 2) достигается более глубокое гидрирование непредельных углеводородов, чем при 20 ат. Одновременно наблюдается частичное гидрирование ароматических углеводородов сырья. Так, например, в бензольной фракции 79—80° С увеличивается содержание насыщенных углеводородов от 1 до 2 %, а в толуольной фракции — от 4 до 6 %. [c.89]

Тенденция к получению соединений ароматического ряда путем гидрогенизации угольного сырья органически сочетается с ароматической, по преимуществу, структурой углей и их первичных смол и с возможностью упростить и интенсифицировать технологическую схему процесса. Последнее обусловливается исключением необходимости в глубоком гидрировании ароматических, в частности, бензольных ядер в нафтеновые и в восстановлении фенолов в углеводороды, что резко снижает расход водорода и позволяет уменьшить рабочее давление в процессе гидрогенизации. [c.37]

В УХИНе в течение ряда лет проводят исследования по гидроочистке фракции БТК, на основании которых сооружена Ясиновская опытно-промышленная гидрогени-зационная установка, находящаяся в стадии освоения. Установка имеет две последовательно работающие ступени гидрирования коксовым газом при давлении 50 ат. В первой ступени процесс осуществляется при 200— 250°С, а во второй — при 350—380°С. В обеих ступенях прим2няют алюмокобальтмолибденовый катализатор. Гидрообессеривание коксохимических продуктов протекает достаточно эффективно в присутствии алюмоко-бальтмолибденового катализатора под давлением водорода 20—40 ат и при 350—370°С. При гидрообессерива-нии стабилизированного сырья сернистые соединения (тиофен, бензтиофен) практически полностью подвергаю-ся гидрогенолизу. При гидрировании фракции БТК гидрогенизате возрастает содержание насыщенных углеводородов, а степень извлечения бессернистого бензола при ректификации не превышает 70% от потенциала ввиду образования азеотропной смеси бензола и насыщенных углеводородов. При гидрировании смеси БТК и нафталиновой фракции, кроме того, часть нафталина гидрируется в тетралин. Для уменьшения содержания насыщенных углеводородов в гидрогенизатах и увеличения выхода бензола и нафталина в настоящее время все чаще применяют процессы высокотемпературной гидрогенизации, позволяющие совмещать реакции очистки бензольных углеводородов от сернистых соединений с деструкцией насыщенных у1 леводородов в газ. Образующиеся гидрогенизаты состоят практически полностью из ароматических углеводородов, что упрощает выделение индивидуальных соединений. Так, при гидрогенизации фракции БТК под давлением 50 ат в интервале 575—600°С значительная часть ароматических углеводородов С7—Се подвергается гидродеалкилированию. В результате этого последующей однократной ректификацией гидрогенизатов фракции БТК может быть выделено до 80—85% бензола. [c.53]

Сделанные подсчеты показывают, что при низких давлениях достигнуть практически полного гидрирования бензольного ядра при температурах, необходимых для термического расщепления углеводородов, невозмон но и лишь повышение давления до нескольких сот атмосфер делает это возможным даже ири достаточно высоких температурах. Для более сложных ароматических углеводородов и особенно для полициклических, наиболее важных для разрешения практических вопросов гидрогенизации, отсутствуют не только данные по экспериментальному изучению равновесий, но нет даже сколько-нибудь надежных материалов для более точных теоретических расчетов. [c.26]

В процессе гидрогенизации в принятых условиях решающее значение имеют реакции гидрирования непредельных углеводородов и восстановления кислородных и сернистых соединений. Эти реакции затрагивают почти 100% указанных соединений, содержащихся в исходном сырье. Реакция гидрирования бензольных колец практически не имеет места. Так, если в жидкофазном бензине содержится 14,6% ароматических углеводородов, то в парофазном — 17,6% во фракции с температурой кипения 180—325° жидкофазного гидрогенизата, очищенного от фенолов и нейтральных кислородных соединений, — 27,2%, а в соответствующей фракции парофазного гидрогенизата — 28,6% ароматических углеводородов. Содержание непредельных углеводородов уменьшается в результате гидрогенизационной стабилизации в бензине с 37,2 до 2,0%, в дизельной фракции — с 32,3 до 2,9%. Некоторое увеличение содержания ароматических углеводородов в бензиновых и дизельных фракциях парофазного гидрогенизата, по сравнению с исходным сырьем, объясняется наличием в нем ароматических углеводородов с боковыми ненасыщенными цепями, которые гидрируются и дают ароматические углеводороды, а также деструкцией части углеводородов других классов (прежде всего — парафинов) до газов, что ведет к накоплению ароматики в гидро-генизате. [c.82]

Найдено, что в условиях высокотемпературной деструктивной гидрогенизации под давлением 300 ат исследованный катализатор интенсивно активирует реакции деструктивного гидрирования изопарафииовых углеводородов, изомеризации шестичленного нафтена в пятичленный и распада нафтеновых колец. Реакция гидрирования бензольного кольца активируется умеренно, алкилирования бензола и циклогексана — слабо, но явственно. Реакции дегидрирования, циклизации и ароматизации нафтенов и изопарафинов развиты крайне слабо. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология