Изохинолин гидрирование

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Как известно, гидрированные производные изохинолина широко распространены в природе, особенно среди растительных алкалоидов [1]. Значительное число природных и синтетических производных этого ряда используется в медицине в качестве лекарственных препаратов. Это вызывает неослабевающий интерес к изохинолиновым системам и стимулирует разработку новых подходов к их синтезу. [c.478]

Гетероциклические фрагменты четвертичных солей хинолина и изохинолина восстаналиваются особенно легко как при каталитическом гидрировании, так и при использовании боргидридных реагентов в кислых средах. [c.174]

Настоящая глава посвящена синтезам и реакциям изохинолинов. Рассматриваются как гидрированные соединения, так и соединения ароматического типа. Даются сведения о химии алкалоидов, причем затронуты только те вопросы, которые имеют непосредственное отношение к свойствам и способам получения производных изохинолина. [c.264]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ И ОКИСЛЕНИЕ. ГИДРИРОВАННЫЕ ИЗОХИНОЛИНЫ [c.289]

Гидрирование хинолина и изохинолина приводит к соответствующим 1,2,3,4-тетрагндро-производным. [c.379]

У наркотина гетероцикл изохинолина гидрирован, причем атом азота метилирован. Ароматический цикл изохинолина содержит в качестве нового заместителя метоксильную группу, а две имевшихся в папаверине метоксильные группы заменены циклической метиленоксигруппой, образование которой можно себе представить как результат взаимодействия формальдегида с двумя гидроксилами в орто-положении [c.247]

Гидрирование метилхинолинов осуществляли в присутствии никелевого катализатора при 200 °С и 20 кгс/см , метилиндолов — при 220—250 °С бензфурана и изохинолина — на платиновом катализаторе при 20—50 °С (см. табл. 19). [c.159]

Изохинолнновое кольцо, главным образом в гидрированной форме, лежит в основе многих алкалоидов (ср. изохинолиновые алкалоиды, стр. 1093). Сам изохинолин был впервые получен Хугеверфом и Ван-Дорпом нз каменноугольной смолы, в которой он содержится в небольших количествах. [c.1030]

Выше было показано, что при каталитическом гидрировании хинолинов в качестве промежуточных продуктов образуются некоторые амины. Для изучения их дальнейших реакций, ведущих к углеводородам и аммиаку, было исследовано каталитическое гидрирование ряда аминов анилина, о-толуи-дина, пропиламина и бензиламина. Бензиламин и о-толуидин были выбраны в качестве моделирующих веществ вследствие их сходства соответственно с у-фенилпропиламином и о-про-пиланилином. Были проведены также сравнительные опыты с хинолином и изохинолином. Все эти соединения исследовали в виде растворов в н-гексане (к которому в случае недоста- [c.131]

Из табл. 4 видно, что аминогруппа анилинов отщепляется лишь с трудом. В тех случаях, когда такая реакция протекает, образуются ароматические углеводороды, и циклогексаны. Гидрирование ароматического кольца, очевидно, непосредственно связано с отщеплением амино-группы. Это утверждение вытекает из того факта, что при реакциях анилина и о-толуи-дина образуются насыщенные углеводороды, в то время как при реакции бензиламина насыщенные углеводороды отсутствуют. Из результатов опытов с изохинолином (см. табл. 4) следует, что образование этих насыщенных углеводородов не может быть объяснено гидрированием бензола, содержащегося в сырье., [c.135]

В большинстве случаев синтез, осуществляемый на основе фенилэтиламинов, приводит к образованию частично гидрированных изохинолинов. Метод Померанца — Фрича позволяет получать непосредственно ароматические системы, что также прсд-стааляет некоторые преимуи ества. [c.225]

Изохинолин восстанавливается натрием в кипящем спирте до 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. Последний можно получить с лучшим выходом, хотя и более медленно, при восстановлении оловом с соляной кислотой. 1,2,3,4-Тетрагидроизохинолин получается почти с количественным выходом при каталитическом гидрировании в кислой среде. Восстановление до декагидроизохинолина (преимущественно ггс-изомера) осуществляется в более жестких условиях. [c.129]

Интересный случай перемещения водорода представляет комбинация гидроароматическое соединение — ароматическое гетероциклическое соединение. Установлено, что эфир Ганча превращает хинолин и изохинолин в их тетрагидропроизводные, а акридин и фенантридин в их дигидропроизводные. Аналогично при взаимодействии 1,2-дигидрохинолина с акридином образуется дигидроакридин. Вполне возможно, что реакция может быть использована для оценки сравнительной легкости гидрирования гетероциклических соединений этого типа и что полученные таким образом результаты удастся связать с теоретическими данными. [c.349]

Декагидроизохинолины были получены при гидрировании в присутствии хромита меди 1-замещенного изохинолина [155а] и 1,2-дизамещенного циклогексана [1556]. [c.290]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

N-Замещенные 1,2,3,4-тетрагйдроизохинолины могут быть без труда получены при восстановлении четвертичных солей изохинолиния оловом и соляной кислотой [163, 170]. Имеются также сведения о каталитическом гидрировании в присутствии платины [171 —173]. Соединения типа четвертичных солей берберина переводили в тетрагидропроизводные, применяя в качестве восстановителей преимущественно цинк и минеральную кислоту [174]. Восстановление хлоридов N-бензилхинолиния может быть выполнено таким образом, что бензильная группа сохранится (например, восстановление соединения XV в XVI [175]). [c.292]

Процесс замещенйя гидрид-иона может осуществляться одним из следующих путей взаимодействием с катионом металла и образованием гидрида металла реакцией с аммиаком, служащим растворителем, с образованием водорода и иона амида гидрированием части присутствующего изохинолина окислением в протон за счет добавляемого окислителя (ср. т. 1, стр. 314). [c.315]

ЛИН и изохинолин легко гидрируются на платиновом или палладиевом катализаторе, превращаясь в 1,2,3,4-тетрагидропроизг-водные [83]. Однако в концентрированной хлороводородной кислоте основным продуктом является продукт, содержащий гидрированное бензольное кольцо [схема (7.70)]. Так, прн использовании в качестве растворителя МеОН выход 1,2,3,4-тетрагидропроизводного составляет 87%, а в случае МеОН— НС1 (1 Л1) и МеОН—НС1 (4 М) образуется в основном 5,6,7,8-тетрагидропроизводное (70 и 87% соответственно). [c.282]

В молекулу морфина входит структурный элемент гидрированного изохинолина (цикл с атомом N и цикл с двойной связью и группой 0R ). Строение морфина установил Р. Робинсон (1925), полный синтез провел Г. Тсуды (1951—1956). [c.701]

Каталитическое гидрирование. Пиридины легко восстанавливаются до пиперидинов (например, Нг/никель Ренея, 120°). В присутствии благородных металлов в качестве катализаторов восстановление происходит гладко (при 20°), если основания используются в виде хлоргидратов свободные основания могут отравлять катализатор. Пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное так, 2-фенилпиридин, хинолин, изохинолин и акридин С бразуют соединения (406), (407), (411) и (412) -пот-ветственно. Исчерпывающее гидрирование этих соединений лронс-ходит с большим трудом. [c.71]

Пиридины [1, 42, 75, 82], соединения пиридиния [78], N-окиси [60, 71], пиперидины [75], хинолины [42, 45] (синтезы Скраупа) [49]. 4- [28] и 8-оксихинолины [7], изохинолины [42, 45], гидрированные изохинолины [51, 52], акридины [81], фенатридины [6, 24, 80], 1,10-фенантролины (их хелатные соединения [16], соеди- [c.271]

Большую часть работ проводили с ирнменением нлатино-вого катализатора. При условиях, обеспечивающих полное насыщение хинолина, гидрирование изохинолина прекращается на стадии тетрагидронроизводного [43, 300]. Однако при более-жестких условиях удается получить полностью гидрированный продукт — декагидроизохииолин. [c.254]

Конденсацией гваякола с камфеном и гидрированием промежуточного продукта получают санталидол - душистое вещество с запахом санталового масла, применяющееся в парфюмерии. Гваякол используется также для получения папаверина (б,7-ди-метокси-1-(3,4-диметоксибензил)изохинолина), гидрохлорид которого служит спазмолитическим и сосудорасширяющим средством. В парфюмерной и пищевой промышленности гваякол применяется в качестве отдушки. [c.154]

Хрсшатоншсс-спектральный анализ продуктов гидрирования азотсодержащих гетероциклов 2-метялпиррола, пиридина, хинолина, и изохинолина на катализаторе Мо з показал, что при высоком давлении протекают.различные типы реакций - гидрирование, расщепление, алкилирование и гидрогенолиз. Какая из реакций будет преобладать при этом, зависит в основном от температуры, при которой [c.17]

Жесткое гидрирование при 450 °С приводит к полному разрушению изохинолинового цикла. Однако в растворе уксусной кислоты, содержащей минеральную кислоту, изохинолин может быть количественно восстановлен [27] водородом над платиновым катализатором в смесь цис- (27) и транс- (28) -декагидроизохиноли-нов в соотношении 4 1.Из этой смеси цис-изомер можно выделить [c.273]

Прямым гидрированием изохинолина 5,6,7,8-тетрагидроизохи-нолин получить нельзя, так как гетероциклическое ядро гидрируется легче ароматического. Однако, как указано выше, 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин образуется путем избирательного дегидрирования декагидроизохинолинов [27]. 1,2,3,4-тетрагидроизохино-лин (30) представляет интерес, поскольку его можно синтезиро- [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология