Хинолин восстановление

В случае производных хинолина восстановление в кислой среде затрагивает углеродный цикл, а в щелочной среде или при химическом восстановлении затрагивается предпочтительно цикл, содержащий азот. Изменяя условия реакции и структуру гидридов, можно провести как частичное, так и исчерпывающее гидрирование этого кольца. [c.238]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

При восстановлении гомологов хинолина или его производных водород в присутствии N1 может гидрировать пиридиновое или бензольное кольцо, причем установлены следующие закономерности [621 [c.386]

Восстановление хинолина было предметом многих исследований. Независимо от того, применяется ли натрий и спирт, цинк и соляная кислота или каталитически активированный водород, сначала гидрируется пиридиновая часть молекулы. Продуктом восстановления является тетрагидрохинолин, сильное вторичное основание [c.1021]

Проведите восстановление хинолина натрием в кипящем спирте. [c.167]

При восстановлении хинолина сначала восстанавливается пиридиновое кольцо, а затем и бензольное [c.357]

Восстановление хинолина впервые было осуществлено А. Н. Вышнеградским. При гидрировании в первую очередь происходит вступление атома водорода в пиридиновую половину и образуются дигидро- и тетрагидрохинолины. [c.616]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Восстановление одного из колец хинолина. Из табл. 1 видно, что даже при низкой температуре протекает гидрирование пиридинового кольца хинолина. [c.133]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Е- или 2-олефины с довольно высокой степенью стереоселективности можно получить восстановлением ацетиленов литием в жидком аммиаке, а также алюмогидридом лития в эфире [14] или гидрированием с использованием в качестве катализатора системы палладий-углерод-сульфат бария-хинолин [15] (А-3) [16]. 2-Олефины получают также превращением ацетиленов в винилсиланы (А-4а) [17] и последующим стереоселективным обменом силильной группы на водород (А-46) [18]. [c.52]

Полииновые кислоты представляют собой кристаллические твердые вещества, которые можно хранить при пониженной температуре они могут быть очищены кристаллизацией перед частичным гидрированием, которое проводят над катализатором Линдлара (палладий на карбонате кальция, частично отравленный свинцом) в присутствии хинолина для увеличения избирательности. Полиен окончательно очищают удалением избыточно восстановленных или содержащих гранс-двойные связи соединений хроматографией в присутствии ионов серебра. [c.26]

Цианиновые красители на основе хинолина более доступны и используются как фотосенсибилизаторы фотографических эмульсий к красным и ИК-лучам, которые активируют бромид серебра в реакции восстановления. Без фотосенсибилизаторов процесс фотографирования в указанной части спектра невозможен. Синтез простейшего цианинового красителя приведен ниже [c.703]

Для получения спиртов из ароматических альдегидов часто применяют ослабленные катализаторы или благоприятствуюш,ее отравление [6, 9]. Для этого к Pt-катализатору добавляют небольшое количество хинолина последний тормозит глубокое восстановление альдегида в углеводород, благодаря чему выходы спиртов достигают 75%. [c.398]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Восстановление ацетата меди (И). Невосстановленный раствор ацетата -меди (II) в хинолине окрашен в темно-зеленый цвет. Полностью восста-нов./юнный раствор имеет светло-рубиновую окраску. Как указано выше, для восстановления хинона в присутствии ацетата меди(1) характерно го, что по окончании этой реакции дальнейшая обработка водородом вызываег выделение металлической меди. В противополож-нос1 ь этому, при восста но<влении ацетата меди(11), когда все двухвалентные ионы меди восстановятся в одновалентные, дальнейшее восстановление настолько сильно замедляется, что уже не обнаруживается за время обычного опыта. При этом раствор сохраняется прозрачным. Восстановленный раствор одновалентной меди может быть снова быстро окислен кислородом при комнатной температуре. [c.182]

СЛОЖНЫХ эфиров аминокислот, а восстановление ароматических сложных эфиров протекает более эффективно при добавлении хинолина или тетрагидрохинолипа [42]. Более новым методом является восстановление сложных эфиров амальгамированным алюминием, как показано в примере б.З. [c.230]

В очень многих случаях пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное Так, например, и каталитические, и химические методы в качестве основного продукта частичного восстановления хинолина дают 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (пример а). Однако можно получить небольшое количество 5,6,7,8-тетрагидрохинолина, если ацетилировать высококипящую фракцию и выделить основнуку часть [136]. [c.488]

Для получения каталитического яда Розеныунда н Цетцше , содержащего хинолин и серу, 1 г серы и 6 г хинолина кипятят с обратным холодильником в течение 5 час., после чего доводят объем полученной темнокоричневой жидкости до 70 мл добавлением очищенного ксилола. В литературе о восстановлении по Ро-зенмунду содержится много противоречивых данных относительно необходимости применения каталитического яда однако работа Цетцше и его сотрудников показала, что степень чистоты растворителя является в этом отношении решающим фактором. Указанные исследователи нашли, что при применении технического ксилола без специально добавленного яда обычно можно синтезировать альдегид с хорошим выходом однако в тех же условиях после очистки ксилола перегонкой над безводным хлористым алюминием альдегид практически не получался , а образовывались продукты дальнейшего его восстановления. Учитывая такие результаты, рекомендуется применять специальный яд, что обеспечит возможность контролировать реакцию. Авторы настоящего синтеза утвер сдают, что применение двойной порции указанного выше яда не вызывает иного эффекта, кроме замедления реакции выход и качество полученного вещества не изменяются. [c.330]

Тетрагидрохинолин был получен из 2-(- -хлор-пропил)-анилина при комнатной температуре или при нагре-вани[1 Описаны различные методы получения тетрагидро-хинолинл восстановлением хинолина цинком н соляной кис-лотой , оловом и соляной кислотой , натрием нли амальгамой натрия и спиртом [c.84]

В разделе б) приведена разработанная Костом и Юди-ным и несколько измененная в деталях пропись восстановления хинолина в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин. Этот метод дает вполне удовлетворительные результаты и удобен для получения небольших количеств тетрагилрохинолина. Этими же авторами описан метод восстановления хинолина муравьиной кислотой в присутствии формиата натрия. [c.84]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Единственным способом получения 5-аминохинолина, имеющим практическое значение, является восстановление 5-нитрс>-хинолина [1 — 13]. Известен лишь один пример, когда 5-амино-хинолин был толучен иначе, а именно путем нагревания 5-ок-сихинолина с аммиачным соединением хлористого цинка прн 300° [14]. [c.89]

При атаке гетероциклического кольца хинолина большинством восстановителей с высоким выходом образуется 1,2-дигидрохино-лин. Среди таких восстановителей можно назвать натрий в жидком аммиаке (80%), алюмогидрид лития (80%), диэтил алюмогидрид (95%). При восстановлении хинолина ни разу не удалось выделить [c.112]

В настоящее время предложено много различных методов восстановления нитросоединений в амины, отличающихся между собою характером используемых восстановителей. Выбор восстановителя зависит от химической природы нитросоединения. Согласно литературным данным, для восстановления нитропроизводных хинолина в качестве восстановителен предложены самые различные вещества — железо в соляной или уксусной кислоте, олово или хлорное олово, цинк с хлористым аммонием, гипосульфит натрия, полисульфит аммония, каталитически активированный водород с использованием в качестве катализатора платины, никеля Ренея [222—225]. [c.87]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат группы, способные реагировать с амидом натрия (например, С1, ЗОзН) или восстанавливаться под действием выделяющегося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопиридины, из никотина— два изомерных аминоникотина, из хинолИна—а-аминохино-лин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопиридин можно получить также непосредственно из пиридина—в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.287]

Четвертичные производные пиридина и хинолина, содержащие метильную группу в а- или у-положении, можно рассматривать как соли енаминов, которые в присутствии слабых оснований легко реагируют с катионами [ср. с четвертичными солями ( Восстановление , стр. 89), от которых нельзя перейти к енаминам отщеплением НХ]. Так, например, легко протекающее взаимодействие иодметилата хинальдина (XI) с бензальдегидом [c.6]

Ацетилены гидрируются в цыс-алкены при использовании в качестве катализатора системы палладий/карбонат кальция, обработанной ацетатом свинца (катализатор Линдлара) наилучшая селективность достигается при добавке хинолина или сульфида [199, 200]. Гомогенное гидрирование в присутствии катионных комплексов родия типа [НН (норборнаднен) (РРНМе2)з] СЮ обладает некоторыми преимуществами перед гетерогенными катализаторами типа катализатора Линдлара [201]. В другой удобной методике используется специальный никелевый катализатор (Р-2), приготовленный восстановлением ацетата никеля(П) действием МаВН4 в этаноле в присутствии этилендиамина [202]. [c.265]

После отсасывания влажный хинолин-8-сульфохлорид не подлежит длительному хранению, так как при воздействии влаги быстро разлагается, вследствие чего должен быть немедленно использован для следующей стадии синтеза — восстановления. Раствор Sn l2-2H20, необходимый для восстановления, а также соляную кислоту для растворения сульфохлорида следует заготовить заранее. [c.144]

Восстановление хинолин-8-сульфохлорида. В стакане емкостью 2 л растворяют 200 г Sn b- HjO в 500 мл концентрированной соляной кислоты. В другом стакане емкостью [c.144]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.30 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.192 , c.194 , c.199 , c.201 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.192 , c.194 , c.199 , c.201 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.17 , c.597 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.397 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.307 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология