Анилин гидрирование

Рис. 36. Схема производства анилина гидрированием нитробензола

Есть несколько технологических методов производства капролактама через фенол, анилин, циклогексан, толуол. Фенольная схема получения капролактама состоит из следующих стадий гидрирование фенола до циклогексанола, дегидрирование циклогексанола до циклогексанона, оксимирование циклогексанона и перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам. Эта схема реализована в крупных промышленных масштабах, однако технико-экономические показатели получения капролактама по этой схеме не удовлетворяют производителей продукта. Технологическая схема получения капролактама из анилина включает следующие стадии производство анилина, гидрирование анилина до циклогексиламина, получение смеси циклогексанола и циклогексанона, превращение их в капролактам. Недостатком этой схемы является наличие в ней дорогостоящей стадии получения анилина и многостадийность. Технология реализована на относительно небольшой установке в Германии. [c.304]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Наиболее важны промышленные процессы гидрирования углей, тяжелых нефтяных фракций и остатков крекинга (гудронов) для получения моторных топлив некоторых нефтяных фракций—для их очистки окиси углерода —для получения бензина или метилового (и высших) спиртов восстановления жидких жиров в твердые, нитробензола в анилин и т. д. [c.246]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Анилин был впервые получен в XIX в. русским хими ком-органиком Н. Н. Зининым, который использовал ре акцию восстановления нитробензола сульфидом аммония (NN4)23. В промышленности анилин получают каталитическим гидрированием нитробензола с использованием медного катализатора [c.437]

Следующие патенты той же фирмы [англ. пат, 364628, 364629, 364723 Zbl. 1932, I, 2665], относящиеся к очистке не только антрацена, но и других углеводородов из каменноугольной смолы (фенантрена, карбазола, аценафтена, флуорена), указывают на возможность достижения этой цели сублимированием очищаемых углеводородов в токе перегретых паров растворителей перечисленных выше галогенопроизводных (особенно монохлор- и о-ди-хлорбензолов), фурфурола, далее—бензола, толуола, нитробензола, анилина, гидрированных нафталинов, фенола и т. д. [c.88]

Регулирование температуры при жидкофазных реакциях обычно осуществляется или с помощью охлаждающего змеевика, помещаемого в реактор, или за счет рециркуляции продукта, выполняющего роль теплоносителя. Такие жидкофазные реакции, как гидрирование бензола в циклогексан, фенола в циклогекса-нол и нитробензола в анилин, сильно экзотермичны, и нужная температура обычно поддерживается подачей растворителя, не взаимодействующего с реагентами. Во многих случаях им является рециркулирующий продукт гидрирования, например циклогексан, анилин или циклогексанол. В поток жидкости, подаваемой в реактор, можно добавить инертное вещество( например, гексан или воду в циклогексан). Чаще добавляют жидкий компонент, который поглощает тепло за счет испарения. К этой категории веществ относятся безводный аммиак, диметиламин, ди-метиловый эфир, бутан и гексан. [c.107]

В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной стружкой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. [c.166]

Расход катализатора 0,05—0,15 кг/100 кг анилина Г. ГИДРИРОВАНИЕ НИТРИЛОВ В АМИНЫ [c.120]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Какие вещества образуются, если на анилин подействовать следующими карбонильными соединениями 1) уксусным альдегидом, 2) пропионовым альдегидом, 3) ацетоном Напишите уравнения реакций каталитического гидрирования полученных соединений и назовите конечные продукты. [c.187]

Затем восстанавливают нитробензол до анилина, например, каталитическим гидрированием [c.255]

Как видно, восстановление водородом на катализаторе — гомолитический процесс. Существенно также, что эта, реакция обратима. Прямая реакция — гидрирование — всегда экзотермична и ее тепловой эффект, например для превращения нитробензола в анилин достигает 435 кДж/моль. Реакция идет с уменьшением объема, поэтому ее проводят при сравнительно невысоких температурах и под давлением. Напротив того, дегидрирование ведут при сравнительно высокой температуре и часто при атмосферном давлении или даже в вакууме. [c.295]

Какое образуется соединение, если продукт реакции анилина с масляным альдегидом подвергается гидрированию над никелем [c.296]

Уравнение гидрирования анилина [c.284]

Гидрированием анилина в присутствии катализаторов можно получить циклогексиламин [c.438]

Гетерогенное гидрирование традиционно и, являясь хорошей основой экологически чистой технологии, широко применяется не только в лабораторной практике, но и в промышленности (гидрогенизация жиров, получение многоатомных спиртов из полисахаридов, анилина из нитробензола, циклогексанона из фенола, производство бензола и нафталина гидродеалкилированием, гидроочистка и гидрообессеривание нефтяных фракций и т. д.). Далее рассматривается только этот вариант метода. [c.17]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Анилин СбНбЫНг вырабатывают каталитическим гидрированием нитробензола с медным катализатором в газовой фазе [c.514]

Гидрирование ароматических аминов в ядро проводят для синтеза циклогексиламина, который является промежуточным продуктом при одном из методов производства капролактама. При гидрировании анилина в ядро побочно происходит отщепление аминогруппы, а также конденсация циклогексиламина с анилином и последующее гидрирование с образованием вторичного амина (дицикл эгексиламин) [c.515]

В этом разделе рассмотрено гидрирование нитросоединений в амины, например нитробензола в анилин. Эта реакция чрезвычайно экзотермичиа, и чтобы обеспечить ее протекание в определенном, тщательно контролируемом температурном интер- [c.118]

Процесс ведут в полочном реакторе с несколькими неподвижными слоями катализатора или в трехфазном реакторе, обычно в жидкой фазе, причем значительные количества анилина возвращают в реактор для теплоотвода. Хотя эта реакция в нашей классификации не отнесена к селективному гидрированию, ее следует проводить так, чтобы при гидрировании нитрогруииы не затрагивалось бензольное кольцо. Гидрирование кольца идет довольно легко и сопровождается выделением большого количества тепла. Для предотвращения этой реакции следует избегать повышенных температур, особенно в присутствии активного никелевого катализатора. Температуру нужно поддерживать на сравнительно низком, предварительно выбранном уровне, а перемешиванием необходимо обеспечить равномерное распределение катализатора и водорода в реакторе, чтобы устранить местные перегревы. Можно использовать реакторы, показанные на рис. 2 и 4. [c.119]

Эффективность данного способа получения капролактама может быть зн чительно повышена, если процесс гидрирования анилина направить в Topoi преимущественного получения циклогексиламина и последующего окислен его в циклогексаноноксим перекисью водорода [c.311]

Гидрирование анилина проводят при температуре 180—280 °С, давлен1 7—15 МПа в присутствии никелевых или кобальтовых катализаторов. Особен эффективны кобальтовые катализаторы, осажденные на окиси кальция. Выхс= циклогексиламина на них достигает 93%, [c.311]

Анилин до настоящего времени продолжают получать в основном нитрованием бензола с последующим парофазным гидрированием нитробензола [64]. Расширение производства анилина обусловлено главным образом увеличением спроса на полиуретановые пенопласты, которые могут получаться из анилина через дифенил-метандиизоцианат. [c.333]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Ароматические амины при гидрировании превращаются в соответствующие циклогексиламины с образованием продуктов вторичных реакций. Анилин над N -катализатором при 190° образует смесь циклогексиламина с дициклогексиламином и циклогексиланили- [c.376]

Азосоединения легко 1Грнсоединяют водород ири действии амальгамы натрия или рассчитанного количества цинковой пыли в растворе гидроксида натрия, а также алюмогидрида лития в присутствии галогенидов меди, железа, титана, молибдена, сурьмы. Действие более сильных восстановителей (HI, Sn l2, NaHSOs), или каталитическое гидрирование приводят к полному гидрогенолизу связи N = N с образованием двух молекул анилина. [c.421]

Аминобензол, анилин (СеНвЫНа), получают либо восстановлением нитробензола железом (или другим металлом) н кислотой, либо более современным способом каталитического гидрирования. Это ядовитая жидкость с Т. кип. 184 С является одним из основных исходных веществ в органической технологии. Большая часть анилина идет на производство 2-меркаптобензотиазола, который используется для ускорения вулканизации каучука. Анилин применяется также для выработки красителей, лекарственных препаратов и синтетических смол. [c.259]

Лии.ПН , 1К П1-,1ь, ( л)ьп1 Анилин широко применяется в синтезе красителей р. ( 1(Л1I во (см. разд. 32,9.4). Производные анилина исполь- расп1еле 1 н и.) 1име )ов. зуются также при производстве полимеров. Су-по.1у а1<)г шествует два важнейши.х способа получения анилина мигрпГнчгм), п.к в промышленности. Первый — восстановление нит-1Г робензола либо каталитическим гидрированием, либо [c.688]

Циклогексиламин [199]. Полулают гидрированием анилина в присутствии катализатора коллоидной платины в смеси уксусной и соляной кислот. Для приготовления катализатора прибавляют к смеси 30 -ад 10%-ного раствора платинохлористоводородпой кислоты и 75 мл 2%-ного раствора гуммиарабика, 15 мл коллоидного раствора платины, который получают восстановлением коллоидной гидроокиси двухвалентной платины (этот раствор является затравкой и содержит 0,03 а платины в 1 мл . При встряхивании смеси в течение 0,5 ч в водороде под давлением 1 am образуется коллоидный раствор, содержащий > 1,5 г платины. [c.50]

К коллоидному раствору платвиы прибавляют раствор 8,37 8 анилина в 110 мл ледяной уксусной кислоты, затем 10 мл 36%-ной соляной кислоты. Эвакуируют прибор для гидрирования я присоединяют его к источнику водорода. Через 2,5 ч поглощается рассчитанное количестве водорода. Бблыпую часть-уксусной кислоты отгоняют в ванууме, остаток подщелачивают раствором едкого натра, продукт гидрирования перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром, сушат, отгоняют эфир и перегоняют. Выход пиклогексиламяна 8 г т. кип.-135° С. [c.50]

Очистка для гидрирования. 500 г технически чистого пиридина оставляют иа 24 ч над едким кали, сливают с осушителя и перегоняют. Дистиллят смешивают с 15 г свежеперегнанного анилина и постепенно прибавляют при хорошем перемешивании 5 г чистого амида натрия в порошке. Эту операцию проводят в трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. После прибавления всего амида натрия продолжают перемешивание и нагревают иа водяной бане до прекращения выделения аммиака. Пиридин отгоняют остаток в колбе разлагают, добавляя спирт. Дистиллят кипятят с обратным холодильником 1 ч с 10 мл безводной фосфорной кислоты и перегоняют на колонке. [c.367]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.297 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.539 , c.713 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.216 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.838 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.297 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.458 , c.620 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.455 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.157 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.677 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология