Триацетилбензол

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

Триацети л бензол. В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мощной мешалкой, помещают 162 г (3 моля) сухого метилата натрия к 2 л сухого бензола. Прибавляют по каплям смесь 174 г (3 моля) сухого ацетона и 180 г (3 моля) метилового эфира муравьиной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50—60°. Перемешивают еще 4 часа, быстро отфильтровывают выпавшую натриевую соль формил-ацетона, защитив ее от действия влаги, и сушат в вакуумсушильном шкафу при 50—60°. Получают 300 г сухого вещества, которое при перемешивании быстро вносят в раствор 230 г 85%-ной фосфорной кислоты в 500 мл воды. Полученный водный раствор (pH 4—5) выдерживают при 50—60° до полного осаждения 1,3,5-триацетилбензола, на что требуется от 4 до 6 час. Отфильтровывают выпавший 1,3,5-триацетилбензол и после высушивания получают 84 г бледно-желтых кристаллов с т. пл. 153—157° выход составляет 56% от теорет. Перекристаллизацией из водного спирта или из смеси бензола и гексана или же перегонкой в вакууме с применением короткой колонки Вигре (т. кип. 170—200° при 0 мм) получают 76 г почти бесцветного вещества с т. пл. 160—161°, которое достаточно чисто для гидрирования выход равен 51% от теорет. [252]. [c.208]

Т ри -(а- оке иэти л) бензол. 364 г 1,3,5-триацетилбензола, 18 г меднохромитного катализатора [102] и 400 мл абсолютного этилового спирта помещают в качающийся автоклав для гидрирования. Поглощение водорода начинается при 115° и 100 атм и заканчивается в течение одного часа температура не должна быть выше 140°. Отфильтровывают катализатор, упаривают фильтрат и получают три фракции кристаллов 209г с т. пл. 135-136°, 116 г с т. пл. 125-128° и 47 г с т. пл. 114-119°. Общий выход изомеров 1,3,5-трИ (а-оксиэтил)бензола почти количествен- [c.208]

Триацетилбензол был иолучен только конденсацией ацетона с этиловым эфиром муравьиной кислоты с последующей три-меризацией промеж] точного ацетилацетальдегида . [c.489]

Формилацетон (3-оксобутаналь) образуется в результате конденсации Кляйзена ацетона с эфирами муравьиной кислоты. Это жидкое соединение (т. кип. 100 °С), почти полностью находящееся в енольной форме. Оно конденсируется до 1,3,5-триацетилбензола [c.372]

Интересным методом синтеза 1,3,5-триацетилбензола является формилирование ацетона [4]. К раствору этилата натрия в абсолютном этаноле после разбавления эфиром при кипячении п неремешп-ванни добавляют по каплям в течение 2 час смесь ацетона и М. к.э.э. В этих условиях формильное производное конденсируется в ароматический трнкетон. [c.333]

Формилуксусный эфир и формилацетон не могут быть выделены в свободном состоянии подкислением их натриевых производных, так как содержащиеся в них группы, Hg и СНО очень реакционноспособны и мгновенно конденсируются между собой. Из формилуксусного эфира образуется эфир тримезиновой кислоты (см. том I), а из формилаце-тона—ароматический трикетон триацетилбензол [c.59]

При взаимодействии этилформиата с кетонами образуются неустойчивые оксиметиленовые соединения, подобно тому как это имеет место при сложноэфирной конденсации (стр. 424). Соединение, полученное при конденсации ацетона с этилформиатом, в результате самоконденсации образует 1,3,5-триацетилбензол (СОП, 4, 488) с 38%-ным выходом [c.454]

В свободном состоянии формилацетон неизвестен, так как он тут же полимеризуется в триацетилбензол [c.730]

При обработке смеси ацетона и этилформиата этилатом натрия в эфире образуется I, 3, 5-триацетилбензол. Какова схема этого превращения [c.110]

Формилацетон образует устойчивое натриевое производное (том II), при подкислении которого получается вместо свободного формилацетона триацетилбензол так, как это описано выше. [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология