Самоконденсация

Однако картина меняется при проведении конденсации с а ,р-непредельными карбонильными соединениями. Например, при самоконденсации кротонового альдегида получается продукт неразветвленного строения [c.208]

Для, алифатических альдегидов существенную побочную реакцию представляет, естественно, самоконденсация. [c.217]

Самоконденсация фурфурилового спирта протекает в присутствии кислот бурной реакции можно избежать добавлением небольшого количества углекислого магния, бутиламина или других веществ, способных давать буферные растворы (79). [c.215]

Самоконденсация аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетоиов ведет к образованию азотистых аналогов альдолей. Перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты их можио превратить в а,Р-ненасыщенные альдегиды [c.142]

Чтобы избежать самоконденсации у -кетоальдегидов, при их алкилировании исходят из мононатриевой соли, которую предварительно переводят в дианион действием одного моля амида щелочного металла, а затем алкилируют [c.194]

Альдольная конденсация (гл. 4, < Спирты , разд. Ж-1) карбонильных соединений с моноэфирами не является общим методом, возможно, вследствие того, что при этом происходит также образование продуктов самоконденсации, а также потому что диэфиры легко конденсируются сами с собой. Тем не менее известны примеры таких реакций [c.328]

Следует учитывать две важные характеристики реакции конденсации. Во-первых, нитрометан (и, менее вероятно, его гомологи) в сильноосновном растворе претерпевает реакцию самоконденсации [51 [c.496]

Самоконденсация альдегидов и кетонов [c.40]

Самый высококачественный алкилат с минимальным расходом кислоты получается при реакции изобутана и олефина в отношении 1 1. Потери возникают в результате полимеризации олефинов и самоконденсации изобутана при одновретиенном образовании пропана [24]. [c.257]

Суммарно реакцию самоалкилировапия или самоконденсации можно написать следующим образом [c.314]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

В реактор с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками загружают все известковое молоко и формалин (последний в избытке 25%), после чего постепенно добавляют водный раствор ацетальдегида (такой порядок смешения целесообразен для подавления побочной самоконденсации ацетальдегида). Температуру постепенно повышают при этом от 30 до 50°С. Реакционную массу нейтрализуют серной кислотой в таком количестве, чтобы связать все ионы кальция в виде сульфата, который отделяют фильтрованием. Водный раствор продуктов выпаривают, отгоняя воду и му-равьнну о кислоту. Массу затем кристаллизуют, отделяют кристаллы на фильтре и перекристаллизовывают их из воды с добавкой активирозапного угля. Выход пентаэритрита по ацетальдегиду составляет всего 60—70%. [c.583]

Для проведения лабораторных исследований необходимо знать условия реакций, протекавших на первобытной. Земле, нричем следует отмстить, что ни белки, ни нуклеиновые кислоты не образуются самонроизвольно в нодны.ч растворах [47]. Самоконденсация формальдегида, другого возможного иредшест-венника живой материи, должна была бы привести к образованию сахаров, причем в присутствии СН4 реакция протекает через стадию фотолиза воды. [c.185]

Примером реакции такого рода может служить самоконденсация этилового эфира янтарной кислоты в присутсгвии алкоголята натрия, приводящая к образованию эфира сукцинилянтарной кислоты [c.796]

Ка практике проводят либо самоконденсацию алифатического альдегида, либо в качестве карбонильного компонента используют такие альдегиды, у которых отсутствуют а-водород-ные атомы. Однако и в последнем случае выход целевого продукта не бывает высоким из-за параллельного протекания са-моконденсации метиленового компонента. [c.208]

П[)и конденсации альдегида, г.зятого в качестве карбонильного компонента, с симметричным кетоном, нанрнмер с ацетоном, возникают определенные трудности. Если просто нагревать щелочной раствор эквимольиой смеси обоих компонентов, то сначала происходит преимущественно самоконденсации альдегида с образованием соединения (46), а не кондеисацим альдегида с ацетоном с образованием соединения (47), П,ля получения соединения (47) в приготовленный щелочной раствор ацетона необходимо сразу же по каплям и при перемешивании вводить альдегид. При этом в реакционной смеси постоянно имеется избыток менее активного ацетона. [c.210]

Некоторые примеры реакции сложноэфирной конденсации. Сложноэфирная конденсация позволяет синтезировать разнообразные -оксокислоты и продукты их дальнейших превращений. Наибольшие выходы получаются при самоконденсации какого-либо одного сложного эфира. Если же проводить реакцию, используя эквимольную смесь эфиров двух различных карбоновых кислот, то образуется трудноразделимая смесь приблизительно равных количеств эфиров четырех -оксокис-лот. Например, при проведении конденсации эквимольной смеси этилацетата и этилбутирата образуются следующие эфиры [c.233]

У. Способен ли авшлкоричный альдегид к самоконденсации альдольно-кротонового типа а. Да б. Нет, так как отсутствует СН-кислотная компонента [c.123]

Ацетофенон способен подвергаться альдольной самоконденсации в присутствии различных катализаторов, из которых одним из лучших является грег-бутилат алюминия. При этом получается дипнон (т. кип. 150—155°С при 1 мм рт. сг.) [c.393]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Ок.си-2,4,4-тримвтилоктанон-3, (81% из бутаналя, диизо-пропилкетона и М-метиланилино-М-магнийбромида в бензоле если только кетон не вступает в реакцию самоконденсации, реакции этого типа идут хорошо) [17]. [c.274]

Циклогександион-1,4 (2,5-дикарбэтоксициклогександион-1,4) получают с выходами 64—68% при самоконденсации диэтилового эфира янтарной кислоты под действием этилата натрия этот эфир гидролизуют и декарбоксилируют при нагревании с водой в автоклаве при 195 °С в течение 15 мин выход циклогександиона-1,4 81—89% [53]. [c.147]

Эволюция изучения взаимодействия мочевины с бртоформиа-тами [74—76] показала возможность реализации двух конкурирующих процессов, приводящих к 5-азаурацилу. Первый предполагает самоконденсацию мочевины в биурет (VUI), который с этилортоформиатом дает циклический амидин-5-азаурацил (X), второй—образование N, N -дикарбамилформамидина (IX), который, элиминируя аммиак, дает X [c.141]

Для понимания биогенеза многочисленных алкалоидов, содержащих пир-ролидиновое и пиперндиновые кольца, некоторые авторы (Шепф, 1940) принимают, что оии образуются за счет распада орнитина (I) и лизина (XII) с выделением аммиака и кислорода, в этом случае возникают альдегиды, которые подвергаются самоконденсации с образованием циклов (а-оксипир-ролидина и а-оксипипериднна), например [c.415]

Склонность N-метилоламидов претерпевать самоконденсацию по уравнению [c.108]

В свою очередь, содержание галоида в продуктах конденсации указывает на присутствие эфира -галоид-а, -ненасыщенной кислоты [4]. Часто отмечается также образование высококипящих продуктов, в том числе и смол. Последние могут образоваться за счет самоконденсации альдегидов и кетонов [40] или эфиров галоидозамещенных кислот. Так, например, этиловый эфир хлоруксусной кислоты в эфирном растворе реагирует с металлическим натрием, образуя этоксихлорацетоуксуспый эфир неизвестного строения [41]. [c.325]

Счедовало бы ожидата, что диэтиловый эфир глртаровой кислоты будет в условиях реакции Штоббе реагировать подобно своему низшему гомологу, поскольку он также может образовывать альдоль, способный к лактонизации. Однако оказалось, что с указанным эфиром глутаровой кислоты конденсация Штоббе не происходит (стр. 25) это обстоятельство можно отчасти отнести за счет того, что образование -лактоиного кольца идет с меньшей легкостью, чем замыкание у-лактонного, в связи с чем в первую очередь протекает конкурирующая реакция самоконденсации сложного эфира [3]. [c.10]

Значение константы равновесия не всегда благоприятно для образования продукта присоединения например в случае ациклических кетонов, Для завершения реакции яри неблагоприятном значении константы равновесия, иаирннер при самоконденсации ацетона, разработаны особые методы. Реакцию проводят в экстракторе Сокслета в присутствии нерастворимого основного катализатора — гидроксида бария, помещенного в гильзу [4]. Пары ацетона конденсируются -и проходят через катализатор. Бо время контакта ацетона с катализатором образуется небольшое количесгво продукта конденсации, затем он вместе с ацетоном возвращается в приемник. Пары всегда содержат почти чистый ацетон, поскольку продукт имеет более высокую температуру кипения, чем ацетон. Так как про.ду1<т реакции не находится в контакте с основным катализатором, его концентрация в приемнике становится значительно выше нормальной равновесной концентрации, а обратная реакция в отсутствие катализатора идет очень медленно. [c.39]

Самоконденсация кетонов без дегидратации из-за неблагоприятного значения константы равновесия па стадии присоединения встречается редко. Однако конденсацию, солровождающуюся дегидратацией, можно [c.41]

Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениям и. Однако для того, чтобы они были препаративно поле.эны, реакция должка быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности ие удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукту самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [c.43]

Ацилирование енолят-анпопов н других нуклеофильных углеродных частиц происходит путем присоединения и карбонильной группе с последующим элиминированием одного из карбонильных заместителей. Классическим примером реакций этого типа является катализуемая основанием самоконденсация сложных эфиров [18] [c.49]

БУТЛЕРОВА РЕАКЦИЯ, самоконденсация формальдегида под действием гидроксидов щел.-зем. металлов, РЬ или Sn с образованием смеси углеводов (формозы) [c.338]

При самоконденсации сложных эфиров образуются -ке-тоэфиры. Таким образом получают, напр., ацетоуксусный эфир [c.396]

Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех Р-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (и = 1) и сорбиновой (и = 2) к-т, напр. [c.397]

R = Alk, Ап R = И, Alk Пропесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсащоо (К.-Ш. р.-частный случай этой р-ции). Электронодонорные заместители в бензольном кольце аромат гч. альдегида понижают его реакц. способность. Так, и-метоксибензальдегид реагирует в 7 раз медленнее, чем беизальдегид. Побочная р-ция-самоконденсация алифатич. альдегидов. Выход ненасьпц. альдегидов или кетонов 60-80%. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология