Сахаров лактоны

Лактоны (пример в.2) и ортоэфиры (пример в.,3) можно восстанавливать стехиометрическими количествами алюмогидрида лития, по в ряду сахаров лактоны чаще восстанавливают амальгамой натрия (пример в.4). [c.44]

Строение этих гликозидов определяется лактонной структурой кумарина. При конденсации с сахарами лактон превращается в производное о-кумариновой кислоты [c.204]

Существует и другой путь превращения сахара в эпимерную форму. Альдозу окисляют до монокарбоновой кислоты, которую нагревают затем с хннолином или пиридином до 140 или же с аммиаком в автоклаве при этом она частично а-инвертируется. Восстанавливая затем лактон образовавшейся альдоновой кислоты, получают эпимер-ный сахар [c.423]

В соответствующих разделах мы уже встречались с некоторыми циклическими соединениями, содержащими в циклах атомы различных элементов окисью этилена, лактонами, лактамами, циклическими формами сахаров и т. д. Однако эти вещества из-за их относительной неустойчивости не считают строго гетероциклическими. Они легко образуются из соединений с открытой цепью и так же легко, размыкая цикл, превращаются в исходные вещества. Гетероциклические же соединения в отличие от этих веществ — довольно прочные соединения, напоминающие бензол и его производные. [c.350]

О заметной предпочтительности образования пятичленного лактонного кольца свидетельствует далее поведение кислот ряда сахаров, которые, имея гидроксильные группы в а-, р-, у-, б- и е-положении, обыч-яо образуют Y-лактоны [c.74]

Величина окисных колец и их устойчивость. — Поведение кислот ряда сахаров показывает, что если возможно замыкание как пяти-, так и шестичленного лактонного кольца, то предпочтительно образуется -лактон. Но вместе с тем )-глюкоза при взаимодействии с метанолом в присутствии кислых катализаторов образует циклический р-метил-/)-глюкозид, кольцо которого является шести-, а не пятичленным. [c.100]

Все альдоновые кислоты хорошо растворяются в воде и поэтому их выделяют в виде малорастворимых кальциевых или кадмиевых солей. При упаривании водных растворов альдоновых кислот происходит их постепенная лакто-низация, сопровождающаяся выделением молекулы воды, причем, в зависимости от условий реакции, образуются 7- или о-лактоны. В определенных условиях эти лакто-, ны могут образоваться непосредственно при окислении циклической формы сахара. [c.12]

Известны многочисленные попытки связать величину оптической активности со структурой вещества. Так, Вант-Гоффом был сформулирован принцип оптической суперпозиции , согласно которому молекулярное вращение вещества является алгебраической суммой оптических активностей всех его асимметрических атомов. Применительно к сахарам этот принцип был модифицирован Хадсоном в форме его широко известных правил — изоротации, лактонного и амидного. [c.51]

Циангидриновый метод (Килиани — Э. Фишер). Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним из основных методов синтеза высших сахаров. В основе метода лежат две реакции, открытые Килиани и Э. Фишером. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны.. [c.322]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Конечным продуктом реакции п-крезолдисульфокислоты [11V] с водным раствором гипохлорита натрия является лактон, возможно принадлежащий к сахарам, так как при выпаривании его водного раствора наблюдается карамельный запах. Предложенную для. этого соединения формулу нельзя считать достаточно убеди-телг.но доказанной. [c.214]

Манноновая кислота путем целого ряда уже известных нам реакций может быть превращена в различные природные сахара восстановление ее лактона приводит к )-маннозе, а при нагревании самой кислоты с пиридином происходит а-инверсня и образуется Д-глюконо-вая кислота, лактон которой при восстановлении дает Д-глюкозу, Полученные таким образом )-глюкоза и Д-манноза могут быть через озазон и озон превращены в Д-фруктозу [c.438]

Почему кислоты ряда сахаров предпочтительно образуют пятн-членные лактоны, в то время как сами сахара образуют шестичленные окиси (Поскольку у карбоциклических соединеиий шестичленные кольца более устойчивы, чем пятичленные, аномальным представляется положение с лакгонами. Одно из возможных объяснений этого явления заключается в следующем. -у-Лактоны имеют почти плоское кольцо и поэтому стабилизованы резонансом (структуры I) [c.101]

Определение размера окисного кольца. — Аналогия с лактонами привела первых исследователей, работавших в области химии сахаров, к предположен , что стабильные циклические полу-ацетали сахаров содержат пяти-ыеиные циклы (см. 15.34). Однако ис- [c.528]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

Сахара по отношению к йодной кислоте ведут себя как оксиальде-гиды разрываются все связи С— S в то время как при действии тетраацетата свинца лактонное кольцо сахаров не разрывается. [c.665]

Дигитоксигенин (XI), лишенный остатка сахара, уже ие столь легко растворим в воде, как оба его гликозидных производных (с ацетильной группой и глюкозой) и вследствие этого он менее проникает через стенки клеток животного (и человека). Стерически дигитоксигенин (XI) является 3-а-оксипроизводным стерина типа цис-декалина. Отличительная особенность его строения состоит в наличии в боковой цепи в а- и-р-положении ненасыщенного лактонного кольца. Присутствие этой группы устанавливается цветной реакцией Легаля (1883г.),заключающейся в окрашивании агликона нитропруссидом натрия (Ре(СЫ)5ЫО)Ыа2 2Н2О в красный цвет в присутствии пиридина и щелочи. Отрицательные результаты наблюдают, когда двойная связь лактонного кольца прогидрирована или разрушена. [c.544]

ПИРРОЛИДОН-2 (а-пирролидон, у-бутиролактам), tu., 24,6 °С, IK.m 245 °С хорошо раств. в воде, сп., эф., хлороформе, бензоле, этилацетате, сероуглероде, плохо — в петролейном эфире. Получ. из бутиро-лактона и NHj. Примен. для получ. N-винил- пирролидона пластификатор для акрилатных ка-Н учуков р-ритель полимеров, полиоксиспиртов, сахаров, иода. [c.444]

Аналогично карбоновым к-там реагируют с К. фосфорная к-та и ее эфиры, что используют, напр., в синтезе полинуклеотидов. С помощью К осуществляют внутримол. дегидратацию (напр., у-гидроксикислот в лактоны), эпимеризацию сахаров, получают арилалкиловые эфиры. Амиды и оксимы дегидратируются К до нитрилов. Раствор ДМСО и К. в безводных к-тах окисляет первичные спирты в альдегиды, а вторичные в кетоиы [c.319]

Наряду с этими соединениями в сульфитно-дрожжевой бражке остаются трудно биохимически утилизируемые углеродсодержащие вещества сульфитного щелока сахара, находящиеся в фуранозной форме, лактоны оксикислот и частью—метанол. Наконец, если при подготовке сульфитного щелока содержащиеся в нем неконденсируемые газы удаляются в колонне десульфитации, а из сульфитно-спиртовой бражки — в бражной колонне, то поступающая на упаривание сульфитнодрожжевая бражка остается сильно насыщенной неконденсируемыми газами. [c.280]

Для превращения глюконовой кислоты в глюкозу выпаривают водный раствор кислоты на водяной бане до густого сиропа, для того чтобы возможно полнее превратить кислоту и лактон. Для восстановления сироп растворяют в 9 частях воды, раствор охлаждают до начала замерзания и прибавляют к нему немного серной кислоты, а затем небольшими порциями амальгаму натрия, которая при взбалтывании быстро реагирует выделяющийся водород полностью поглоп1ается. Путем частого добавления небольших количеств серной кпслотьг все время поддерживают кислую реакцию. После внесения 8-кратного по отношению к сиропу количества амальгамы натрия реакция закончена. Для выделения сахара раствор делают слабощелочным, фильтруют, потом точно нейтрализуют, выпаривают до начинающейся кристаплизации сульфата натрия и выливают п большое количество горячего абсолютного спирта. Выделившиеся натриевые соли снова растворяют в небольшо.м количестве води и обрабатывают таким же образом до тех пор, пока кристаллическая масса не будет уже больше содержать глюкозы. При выпаривании спиртового раствора остается сироп, который кроме глюкозы содержит еще неорганические. . ОЛИ. Разделение удается лишь мало-помалу путем кипячения со спиртом до тех пор, пока наконец при повторном прибавления небольших количеств абсолютного эфира не выделится (при долгом стоянии) чистая, кристаллическая, безводная глюкоза. [c.291]

Как известно, свободная карбоксильная группа за редкими исключениями восстанавливается только с большим трудсм. Производные кислот, как ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и т. д., восстанавливаются сравнительно легко. Лактоны восстанавливаются амальгамой натрия, причем образуются альдегидоалкоголи, т. е. карбоксильная группа лактонов переходит в альдегидную. Наибольшее значение метод восстановления лаптопов имеет для химии сахаров. Многочисленные примеры восстановления лактонов приведены в главах Восстаковле-ние , т. И, Альдегидо- и кетоногруппы , и Углеводы , т. П1. [c.178]

Восстановление моносахаридов в полиолы при действии амальгамы Иатрия идет достаточно хорошо только в щелочной среде. Напротив, при pH 3—4 реакция протекает очень медленно, что используют в синтетической химии сахаров при восстановлении эфиров или лактонов альдоновых кислот в моносахариды (см., например, гл. И). [c.81]

Однатсо, как правило, ацетилирование свободных моносахаридов приводит к полному ацетату сахара в пиранозной форме. Для получения ацетатов сахаров в фуранозной форме прямое ацетилирование непригодно. Самый удобный метод синтеза ацетилированных сахаров в фуранозной форме состоит в ацетилировании 7-лактона альдоновой кислоты с после-дуюш,им восстановлением лактонной группы действием диизоамилборана в тетрагидрофуране [c.134]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Не менее важную роль при установлении строения высших сахаров сыграли также эмпирические правила, которые связывают направление вращения плоскости поляризации с абсолютной конфигурацией некоторых отдельных асимметрических атомов углерода в моносахариде, — лактонное фенилгидразидное амидное бензимидазольное и озотри-азольное (см. стр. 53 и сл.). [c.321]

Полиамиды применяются для жидкостной хроматографии липофильных I гидрофильных веществ флавонов, халконов, хинонов, лактонов, ароматически нитросоединений, изомерных нитроанилинов, дубильных веществ, фенолов, орга нических кислот, амидов, аминов, ДНФ- и данзил-производных аминокислот сахаров, гликозидов, сульфокислот и сульфонамидов, азотистых оснований нуклеозидов и нуклеотидов, стероидов, витаминов, пестицидов, красителей антиокислителей, лекарственных жаропонижающих веществ. В хроматографи ческой практике полиамиды используются с 1955—1956 г. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология