Углерод конфигурация

Первое правило Хунда гласит, что для данной электронной конфигурации наименьшую энергию будет иметь состояние с максимальным числом неспаренных спинов. Так, для атома углерода конфигурация с двумя неспаренными спинами соответствует основному состоянию. Опираясь теперь на принцип Паули и первое правило Хунда, можно продолжить заполнение орбиталей ( принцип построения ). [c.260]

Рис. 7.1. Образование второго асимметрического атома углерода. Конфигурация первого асимметрического атома не изменяется. Присоединение хлора происходит по двум направлениям, (а) илн (б), в результате чего образуются диастереомеры в неравных количествах.

При обмене местами двух пар заместителей при асимметрическом атоме углерода конфигурация исходного соединения сохраняется. [c.120]

Однако при свободнорадикальных реакциях замещения у олефинового атома углерода конфигурация не сохраняется [97]. По-видимому, это свидетельствует о неспособности нечетного электрона закрепить конфигурацию ненасыщенного свободного радикала [c.49]

Тем не менее в рамках этой общей логической схемы удается ото брать некоторую часть конфигураций на основе относительно простых качественных рассуждений из рассмотрения структуры волновой функции в пределе объединенного и разъединенных атомов. Рассмотрим этот вопрос на примере молекул U2, ВН, BeHj, термы которых в пределе объединенного атома должны коррелировать с термами атома углерода. Конфигурации Хартри — Фока основного состояния этих молекул имеют вид [c.256]

АЛЛО..., состанпая часть названий орг. соед. с четырьмя последовательно рпсноложсппымп асимметрич. атомами углерода, конфигурация к-рых аналогична конфигурации соответствующих атомов аллозы (см. ф-лу). Примен. также в тривиальных названиях нек-рых в-в, напр, аллопуринол. [c.26]

Важно пснимать, что в реакциях 8у2 происходит обращение конфигурации у атома углерода. -Конфигурация переходит в / -конфигурацию и наоборот. Например, из / -2-бромбутана при действии щелочи получается 5-бутанол-2, а из 5-2-бромбутана — Я-бута-иол-2. Реакция 5 2 принадлежит к стерееспецифическим реакциям. Реакцию называют стереоспецифической, если исходные вещества, отличающиеся только стереоизомерией, превращаются в стереоизо-мерио разные продукты. [c.231]

Структуры I и II (D- и L-треонин), а также III и IV (L- и D-агчо-треонин от греч. alios — другой) относятся между собой как предмет и несовместимое с ннм зеркальное изображение, отсюда следует, что они представляют собой пары энантиомеров. При сопоставлении структур I и III, I и IV, II и III, II и IV видно, что в этих парах соединениГ у одного асимметрического атома углерода конфигурация одинаковая, а у другого — противоположная. Например, в проекционной формуле стереоизомера II аминогруппа у С -2 располагается слева, а у IV — справа гидроксильные группы у С -3 обоих стереоизомеров располагаются справа. Такие пары стереоизомеров представляют собой диастереомеры. [c.309]

Эти ацетали называются а- и р-В-метилглюкопиранозидами, причем греческие буквы указывают на конфигурацию аномерного углерода. В а-кон-фигурации метоксильная группа должна быть написана в фишеровской проекционной формуле с той же стороны, что и кислородный атом, связанный углеродом, определяюш,им принадлежность к конфигурационной семье (в гексозах это 5-углерод). -Конфигурация обозначает противоположную (у 1-углерода) конфигурацию. Таким образом, во всех гликозидах В-сахаров метоксил пишется справа в случае а-аномерного углерода, а в гликозидах Ь-сахаров метоксил пишется слева для а-аномерного углерода. [c.518]

За последние 15 лет ряд серьезных попыток выполнить точные расчеты энергии и конфигурации метилена привел к различным, но интересным результатам. Ниира и Оохата [19] использовали при расчете вариационным методом приближение валентных связей. Эта работа была первой серьезной попыткой количественного рассмотрения не предельных конфигураций. При расчете применяли шесть волновых функций, построенных, исходя из основного состояния атома углерода (конфигурация и семь волновых функций, основанных на валентном состоянии углерода (конфигурация зр ). Линейные комбинации этих тринадцати волновых функций, соответствующие как синглетному, так и триплетному состоянию, были классифицированы по неприводи-хмым представлениям точечной группы, причем были получены вековые уравнения различных порядков. Затем были вычислены корни вековых детерминантов. Эта процедура потребовала громадного труда, так как был использован гамильтониан, включающий взаимодействия между всеми парами частиц причем не имеется никаких указаний на применение счетных машин. Значения интегралов были найдены при помощи функции Зенера, а введением постоянного члена взаимодействия попытались учесть взаимодействия между 1 -электронами углерода и 1 -электронами водорода. Важное для расчета значение энергии промотирования углерода из основного состояния в валентное было принято равным 7,90 эв (182 ккал), т. е. разности энергий и 1>-состоя-ний атома углерода. Расстояние С—И было принято равным 2,12 атомным единицам , т. е. наблюдаемому значению для СН. Расчет был выполнен для ряда валентных углов. Полученные результаты [c.274]

При восстановлении нитросоединений с нитрогруппой при асимметрическом атоме углерода конфигурация в большинстве случаев не сохраняется образуется смесь стереоизомеров [2678], т. е. происходит рацемизация [1728]. Как и нитрильная группа, нитрогруппа вызывает появление частичного положительного заряда на соседнем атоме углерода, что облегчает расщепление связи С—С. При восстановлении эфиров 2-нитрокарбоновых кислот легко происходит отщепление карбоксильной группы. Эфир 2-нит-ро-З-индолилпропионовой кислоты восстанавливается до трипта-мина [1356] эфиры а-нитро-ос-метилзамещенных кислот (I) образуют наряду с незначительными количествами 2-гидроксиламино- [c.228]

Читатель смог заметить, что использованный здесь конфигурационный символ В относится только к конфигурации нижнего асимметрического атома углерода. Конфигурацию других трех асимметрических атомов углерода не обозначают символом. (Фактически все альдогексозы, представленные на рис. 3-15, обладают В-конфигура-цией.) Это не имеет большого значения, пока употребляют обычные названия, так как само название обозначает диастереомер, с которым имеют дело (ср. рис. 3-15), и конфигурационный символ служит лишь для того, чтобы различать оба энантиомера. Однако, если хотят применить Женевскую номенклатуру, то все эти восемь альдогексоз на рис. 3-15 будут называться В-гексанпентаол-2,3,4,5,6-алями-1 (или их полуацеталями ср. рис. 4-13), и чтобы названия относились к определенным веществам, необходимо каким-либо способом обозначить также конфигурацию у других трех асимметрических атомов углерода. [c.94]

Предполагается, что взаимодействия между углеродными атомами / и 3 заставляют углеродный атом 1 принять изотактическую конфигурацию по отношению к углероду 3 в момент присоединения нового мономера, и этот мономер должен подходить к аниону со стороны, указанной стрелкой на схеме. Однако мономер может подходить к аниону верхней или нижней частью. В каждом из этих случаев устанавливается определенная конфигурация р-углерода, но конфигурация углеродного атома 2 — изотактическая в одном и синдиотак-тическая в другом случае. Другое присоединение может приводить к желаемой конфигурации а-углерода в результате соответствуюш,его вращения вокруг р—а-оси. Такое вращение может происходить после образования связи С(/)—С(Р). Таким образом, в результате последовательных актов присоединения молекул мономера может возникнуть изотактическая структура по а-углеродным атомам, а по Р-углеродам конфигурация может остаться случайной. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология