Комбинационного рассеяния аллен

Принятое в настоящем Справочнике значение для произведения главных моментов инерции СН4 вычислено на основании значения Во = 5,241 найденного Алленом и Плайлером [509] в результате анализа тонкой структуры полосы va в инфракрасном спектре СН4, в котором использовались результаты анализа структуры полосы Vg в спектре комбинационного рассеяния [3878]. Указанному значению вращательной постоянной соответствует межатомное расстояние го(С—Н) = 1,0934 А. [c.494]

Приведенный выше экспериментальный материал указывает, таким образом, на несомненное влияние характера смежной связи на длину рассматриваемой связи (обсуждение данных, полученных другими методами, проводится, например, в работе [72]). Влияние рода атома, привешенного к смежной связи, проявляется незначительно, по крайней мере в случае углеводородов. Отметим, что влияние на длину связей сопряжения кратных связей, которое в течение длительного времени считалось весьма существенным, по-видимому, если и имеется, то весьма незначительно. Напомним, что обычно считалось, что в системах с сопряженными кратными связями, т. е. имеющих чередующиеся простые и крат-ные связи, происходит выравнивание длин связей одиночные связи укорочены, а кратные связи удлинены по сравнению с аналогичными связями в несопряженных системах. Анализ данных о длинах связей, полученных из вращательных спектров комбинационного рассеяния, не подтверждает эту точку зрения [73]. Так, в аллене длина связи С = С должна была бы оставаться такой же, как в этилене, так как в аллене сопряжения связей нет. В действительности связь С = С в аллене укорочена. В диацетилене — молекуле с сопряженными связями — можно было бы ожидать увеличения длин связей С=С по сравнению с ацетиленом, В действительности наблюдается даже некоторое уменьшение этой длины (табл. 4). Правда, в диацетилене одиночная связь С—С короче, чем в других молекулах, но она короче, чем, например, в этане, также и в диметилацетилене, где сопряжения кратных связей нет. Во всех исследованных случаях наблюдаемое укорочение одиночной связи С—С можно отнести за счет влияния смежной связи, не прибегая для объяснения этого к учету эффекта сопряжения. [c.129]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы СН4 приведены в табл. 146. Для частоты vi принято значение, найденное Стойчевым, Каммингом, Джоном и Уэлшем [3878] по спектру комбинационного рассеяния. Для частот va и V4 приняты значения, установленные Берджессом [1020] и Фельдманом, Романко и Уэлшем [15461 в результате исследования инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния. Для частоты vs принято значение, найденное Алленом и Плайлером [5091 в результате анализа вращательной структуры соответствующей полосы в инфракрасном спектре Ч [c.493]

Спектр комбинационного рассеяния жидкого трихлорэтилена изучался рядом исследователей, результаты которых рассмотрены в монографиях Кольрауша [236] и Хиббена [2065]. Спектры комбинационного рассеяния растворов С2НС13 в СС11 исследовались Алленом и Бернштейном [498]. Спектр комбинационного рассеяния газообразного трихлорэтилена не изучался. Колебательные спектры С20С1д исследовались в работах [759, 498, 2132]. [c.578]

Таким образом, как показали работы А. И. Захаровой с сотрудниками, ацетиленовые третичные хлориды типа (К)2СС1— С=С—СНз благодаря своей большой реакционной способности оказались очень удобным исходным материалом для синтеза высокоразветвленных ацетиленовых углеводородов с четвертичными атомами углерода, с одной стороны, и трудно доступных четырехзамещениых алленов — с другой. К сожалению, разделение смесей этих углеводородов и получение их в индивидуальном состоянии было чрезвычайно затруднительным ввиду близости температур кипения. Судить об их образовании приходилось в основном по продуктам озонолиза и окисления, а также на основании анализа спектров комбинационного рассеяния света полученных смесей. [c.61]

Вывод о том, что длина двойной связи С=С в аллене короче, чем в этилене, был подтвержден длина связи в аллене оказалась равной 1,309 +0,001А. Хотя данные по спектрам комбинационного рассеяния сами по себе недостаточны для независимого определения всех структурных параметров, однако они позволяют получить соотношение между расстоянием С—Н (г) и углом НСН (20) в виде [c.171]

В спектре комбинационного рассеяния очищенного триметилаллена наиболее интенсивными являются частоты 1029 и 1234 см которые в данном случае соответствуют алленовой группировке двойных связей. Следует отметить, что частоты алленовой группировки имеют различное значение для алленов различной структуры (табл. 2). [c.843]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология