Плайлер

В большинстве случаев предпочитались данные самых недавних работ обычно они получены при наивысшей разрешающей способности, наиболее подробны и надежны. Это объясняется, во-первых, тем, что аппаратура и техника инфракрасной спектроскопии быстро развиваются и совершенствуются в течение последних 15 лет. Во-вторых, в это же время значительно улучшилась техника очистки углеводородов. Примером принимавшихся в первую очередь результатов, соответствующих современному научному уровню, могут служить спектры цикл one нт а новых и циклогекс а новых углеводородов, измеренные Плайлером и соавторами [415] (см. рис. 68 и 69 и табл. 51 и 52). [c.500]

Результаты исследований колебательно-вращательного спектра и вращательного спектра НзО, выполненных до 1944 г., рассмотрены в монографии Герцберга 152]. Однако в последующие годы в связи с развитием техники инфракрасной спектроскопии были получены более точные и полные данные-для ближней инфракрасной области, что привело к существенному пересмотру значений колебательных и вращательных постоянных молекулы воды. Значения этих величин, полученные с учетом новых спектральных данных, приводятся в работах Фридмана и Хара [1615] и Бенедикта, Гайдара и Плайлера [727]. Однако между найденными экспериментально значениями энергии колебательных уровней молекулы HjO и вычисленными по постоянным, принятым в работах [1615, 727], имеются систематические расхождения. Эти расхождения обусловлены тем, что в работах [1615, 727] энергия колебательных уровней Н2О аппроксимировалась квадратичным выражением относительно колебательных квантовых чисел. Между тем в работе [438] было показано, что даже нижние уровни колебательной энергии молекулы воды не могут быть удовлетвори- [c.196]

Гайдару и Плайлеру определить эффективные значения вращательных постоянных D2O в основном и в возбужденном колебательных состояниях и значения постоянных колебательно-вращательного взаимодействия. [c.205]

Аллен и Плайлер [508], на основании расчетов, для центра полосы Vg получили значение 2627,48 сж . [c.322]

Полученные Алленом и Плайлером [508] значения колебательных постоянных HgS близки к значениям, найденным ранее Алленом, Кроссом и Кингом [504] Ч Приведенные в табл. 82 значения колебательных постоянных удовлетворительно описывают известные [c.322]

В работе [508] Аллен и Плайлер определили зависимость постоянной резонанса Дарлинга—Деннисона от колебательных квантовых чисел следующим выражением = 45,70 (1 + 0,0260-Ui + 0,0269-оз). Однако при использовании кубического выражения для уровней колебательной энергии HaS необходимость учета зависимости W от колебательных квантовых чисел может оказаться излишней, подобно тому, как это имеет место для Н-гО (см. (438, 437] и стр. 198). [c.322]

Основная трудность при определении колебательных постоянных из экспериментальных данных заключается в описании колебательных уровней, связанных с полносимметричным колебанием Vj. Для этого колебания инверсионное удвоение значительно и быстро растет с увеличением квантового числа v . В табл. 105 приведены значения энергии колебательных уровней Gq(0, V2, 0,0), найденные Бенедиктом, Плайлером [734] и Герингом, Нильсеном и Рао [1653] (для Gq(0, 2 , О, 0). Значком s обозначена нижняя компонента расщепления, значком а — верхняя компонента. [c.374]

Принятое в настоящем Справочнике значение для произведения главных моментов инерции СН4 вычислено на основании значения Во = 5,241 найденного Алленом и Плайлером [509] в результате анализа тонкой структуры полосы va в инфракрасном спектре СН4, в котором использовались результаты анализа структуры полосы Vg в спектре комбинационного рассеяния [3878]. Указанному значению вращательной постоянной соответствует межатомное расстояние го(С—Н) = 1,0934 А. [c.494]

Плайлер и Акуиста [194] в спектре жидкой воды наблюдали в интервале длин волн выше 6 мкм широкую интенсивную полосу поглощения от 10 до 40 мкм с максимумом при 15,5 мкм. Наличие такого поглощения обусловлено межмолекулярнымн колебаниями. В работе Дюваля [63] приводятся аналогичные данные о существовании в спектре льда и жидкой воды широких полос поглощения, центры которых находятся соответственно при 15,5 и 20 мкм. [c.383]

В последующие годы вращательную структуру полос в колебательно-вращательном спектре Н2О исследовали Нильсен [3083,3082],Молер и Бенедикт [2934], Нелсон и Бенедикт [3039, Бенедикт и Плайлер [730, 722, 731],Бенедикт, КлассениШоу [724], Делби и Нильсен [1255] и Бенедикт [721]. В литературе опубликованы результаты анализа структуры 34 полос Н2О, наблюдаемых в спектрах поглощения, и результаты анализа структуры 22 полос Н2О, полученных в спектрах испускания. На основании анализа этих данных, проведенного в работе [438], составлена табл. 32, в которой приведены наиболее точные значения энергии колебательных уровней молекулы Н2О в основном электронном состоянии. [c.197]

В дальнейшем Бенедикт, Гайлар и Плайлер [726, 727] исследовали колебательно-вращательный спектр HDO в области от 1,5 до 4,2 мк (2400—6800 см ) на приборах с высокой дисперсией. В работе [727] приведены результаты детального исследования вращательной структуры 9 полос HDO и определены уровни вращательной энергии молекулы HDO в колебательных состояниях (ООО), (100), (020), (001), (030), (011), (200), (101), (021) для от Оо до 15 j5. в работе [726] приведены волновые числа нулевых линий соответствующих полос и эффективные значения вращательных постоянных HDO в указанных состояниях. Кроме того, в этой работе приведены волновые числа нулевых линий полос V2 и va + 2vs, полученные ее авторами с использованием результатов более ранних исследований инфракрасного спектра HDO [639, 2052], а также эффективные значения вращательных постоянных HDO для состояния (012). [c.202]

Значения вращательных постоянных, постоянных колебательно-вращательного взаимодействия и центробежного растяжения, а также структурные параметры молекулы HDO были вычислены Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [727] на основании анализа вращательной структуры полос HDO и результатов исследований микроволновых спектров этого соединения (см. ниже). Найденные в работе [727] значения вращательных постоянных HDO для основного колебательного состояния и значения постоянных колебательно-вращательного взаимодействия приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 35. Погрешность значения Лооо в работе [727] оценивается в +0,01 лГ —в +0,003 см . Такого же порядка и погрешности принятых значений постоянных колебательно-вращательного взаимодействия. [c.203]

Бенедикт, Гайлар и Плайлер [727] показали, что равновесные значения структурных параметров молекулы HDO в пределах погрешности определения совпадают со значениями соответствующих параметров молекулы HgO. [c.203]

DaO. Молекула D2O, как и молекула Н2О, относится к классу симметрии Сг ,. Колебательно-вращательный спектр поглощения паров D2O на приборах с большой дисперсией исследовали Баркер и Слейтер [639], Дикки с сотрудниками [1331—1334], Иннес, Кросс и Жигер [2178], Бенедикт, Гайлар и Плайлер [725, 727]. Анализ вращательной структуры наблюдавшихся полос позволил определить уровни энергии молекулы D2O в колебательных состояниях (ООО), (010), (100), (001), (011), (021), (200), (101), (210), (111), (300), (201). Наиболее обширное исследование полос D2O было выполнено Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [725, 727], получившими спектр поглощения паров D2O в области длин волн от 1,25 до [c.204]

Колебательные постоянные DaO, найденные в результате анализа колебательно-вращательного спектра этой молекулы, впервые были приведены в работе Фридмана и Хара 1615] в 1954 г. Ранее колебательные постоянные D2O вычислялись в работах [863, 2404, 1263] при помощи изотопных соотношений по колебательным постоянным Н2О. В последующие годы Бенедикт, Гайлар и Плайлер [727] и Хачкурузов [440] рассчитали колебательные постоянные DaO на основании результатов исследования спектров этой молекулы [c.204]

В работе [440] показано, что для вычисления значений колебательных постоянных D2O, входящих в полное квадратичное выражение для невозмущенных уровней колебательной энергии, а также константы резонанса Дарлинга-Деннисона между колебательными состояниями (ui 2, ua, 0з)и(о1-—2, U2, Уз + 2), имеющиеся экспериментальные данные необходимо дополнить двумя теоретическими соотношениями между частотами нормальных колебаний D2O, и Н2О В этой работе для вычисления колебательных постоянных DaO использовались экспериментальные значения энергии колебательных уровней DaO, найденные Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [725, 727], и значения частот нормальных колебаний Н2О и DaO согласно [439]. Найденные в работе [440] значения колебательных постоянных DaO близки к значениям соответствующих постоянных, приведенным в работах [1615, 727]. Для постоянной резонанса Дарлинга-Деннисона DaO в работе [440] найдено значение 42,54- [c.204]

Бенедикт, Гайлар и Плайлер [727] на основании анализа тонкой структуры полос D2O, полученных ими на приборах с высокой дисперсией, определили уровни вращательной энергии этой молекулы в основном колебательном состоянии и в девяти возбужденных колебательных состояниях до Ут = 15 15. Для основного колебательного состояния в работе [727] получены более точные значения энергии вращательных уровней, чем в работах [1636, 1754]. Результаты анализа вращательной структуры полос позволили Бенедикту, [c.204]

В табл. 36 приведены принятые в настоящем Справочнике значения вращательных постоянных и постоянных вращательно-колебательного взаимодействия для молекулы D2O, вычисленные Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [727] по соответствующим спектральным данным. Погрешность значения Лооо они оценивают в 0,01 и погрешности 5ооо и Сооо— в 0,003 [c.205]

Бенедикт, Гайлар и Плайлер [727] на основании анализа известных спектральных данных для Н2О, HDO и D2O показали, что равновесные значения структурных параметров молекулы воды при изотопном замещении не изменяются и равны (О — Н) = 0,9572+ +0,0003 А — О — Н = 104°31 + 3. Это позволяет вычислить моменты инерции молекул НТО, DTO и Т2О и соответствующие значения вращательных постоянных, которые приведены в табл. 37. [c.206]

Для НС1= 5 в работе [2920] найдено (в см ) То (1 —0) = 2886,01, = 10,5943, ах = 0,3042, /3 = 5,304-10 , 31 = ,6-10 . Более точные результаты (в м ) были получены в 1960 г. Плайлером и Тидуэллом [3285а] Уо (1 — 0) = 2885, 981, В, = 10,5923, ах = 0,3038, = 5,305 10 Рг = 5,7-Ю- . [c.297]

НВг. Инфракрасный спектр бромоводорода на приборах с большой дисперсией был исследован в работах Плайлера и Баркера [3276], Ноде и Ферлегера [30331 и Томпсона, Вильямса и Калломона [3977]. В работе [3276] была проанализирована вращательная структура полос 1—О и 2—0, а в работе [3033]— вращательная структура полосы 4—0. В монографии Герцберга [2020] и в справочнике [649] на основании результатов исследования инфракрасного спектра НВг, опубликованных до 1950 г., приняты значения колебательных постоянных определенные в работе Плайлера и Баркера, и значения вращательных постоянных, найденные в работе [3033]. [c.298]

Плайлер [3270а] оценивает точность найденных им значений постоянных В , 01, Рх и Н равными 0,0001, 0,00007, 0,02 10- 0,11 и 1,10-8 соответственно. [c.298]

В течение 1950—1960 гг. инфракрасный спектр NgO исследовался многими авторами. Подробный обзор результатов исследований, выполненных до 1955 г., дала Гренье-Бессон [1856], которая составила таблицу результатов измерений 66 полос N2O на основании как собственных работ с сотрудниками [534, 535, 634], так и работ других авторов (Г. Герцберга и Л. Герцберг [2029], Плайлера и Баркера [3275], Томпсона и Вильямса 3976], Дугласа и Мёллера [1377], Тейлора [3950]). Эти данные, полученные, как правило, с точностью 0,1—0,2 см на приборах с высоким разрешением, охватывают значительное число колебательных уровней с квантовыми числами 5, ug 6. 3 и U3 6. В число измеренных полос входят компоненты нескольких дублетов и триплетов резонанса Ферми. На основании такого большого экспериментального материала были вычислены значения нулевых частот, постоянных ангармоничности, а также постоянной резонанса Ферми [1856, 1857, 537, 1858]. Эти постоянные приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 102. Постоянная резонанса Ферми определялась также Нильсеном с сотрудниками [2544, 3087, 3394] полученное ими значение к — 42,3 + 3 см W = 29,9 + 2 ш" ) согласуется со значением = 40 см W = 28,3 см ), рекомендованным Гренье-Бессон [1856] и принятым в табл. 102. Сравнение частот более 40 полос, вычисленных по принятым постоянным, с измеренными экспериментально показывает [1856], что невозмущенные колебательные уровни и большая часть возмущенных уровней NjO описываются этими постоянными с погрешностью, не превышающей 1 см Лишь для некоторых компонентов дублетов и триплетов резонанса Ферми расхождения между вычисленными и измеренными величинами превышают эту величину. Это может быть объяснено приближенным характером учета резонанса Ферми, а также возможной неточностью определения частот ряда полос. Например, расчет V() для полосы 11Ю приводит к значению 1880,04 которое существенно отличается от величины Vq = 1867,5 см найденной в старой работе Плайлера и Баркера [3275]. Однако позже Плайлер, Тидуэлл и Аллен [3286] при исследовании ряда полос NaO с высоким разрешением уточнили по сравнению с предыдущими работами значения Vq для некоторых полос. Для полосы ИЮ было найдено Vq — 1880,37 + 0,04 см что прекрасно согласуется со значением, вычисленным по принятым постоянным. Таким образом, принятые колебательные постоянные для молекулы NgO могут рассматриваться сейчас как наиболее надежные, хотя следует оговорить, что колебательные уровни N2O с большими значениями V,- описываются этими постоянными несколько хуже, чем для малых V/. Причина этого заключается [c.369]

После обзора Гренье-Бессон [1856], кроме упомянутой выше работы Плайлера, Тидуэлла и Аллена [3286], было опубликовано еще несколько работ, посвященных исследованиям инфракрасного спектра N2O [2544, 3394, 3698, ИЗО]. В этих работах были уточнены отдельные величины, в частности значения v , Vj и ряда постоянных ангармоничности, но эти изменения или несущественны, или, как в случае новых значений и Xjg, полученных в работе Ширера, Уиггинса, Гюнтера и Ранка [3698], не могут считаться вполне надежными. [c.370]

После того как был сделан выбор молекулярных постоянных, и выполнен расчет термодинамических функций N20 для настоящего Справочника, была опубликована работа Тидуэлла, Плайлера и Бенедикта [39896], в которой были значительно уточнены колебательные и вращательные постоянные КгО и, в частности, определены постоянные ангармоничности и постоянные взаимодействия вращения и колебаний [c.370]

Наиболее полное и систематическое исследование колебательно-вращательного спектра NHg (а также NDg) было проведено за последние годы Бенедиктом, Плайлером и Тидуэллом [734, 739, 740, 740а] (см. также [732, 733, 735]). Этими авторами был снят на приборе с решеткой спектр поглощения NHg в области 1750-выполнен анализ тонкой структуры большого [c.374]

После упомянутых работ Бенедикта, Плайлера и Тидуэлла в литературе были опубликованы результаты исследований колебательно-вращательного спектра NHg, проведенных Герингом, Нильсеном, Рао [1651, 1652, 1653], Цубой, Симаноути и Мидзусима [4025] и Моулдом, Прайсом и Уилкинсоном [2960]. В этих работах изучена главным образом область 700—1300 см спектра NHg, где расположена полоса Va. Молекулярные постоянные NHg, полученные указанными авторами из анализа этой полосы, хорошо согласуются с принятыми в настоящем Справочнике. В работе Геринга, Нильсена и Рао [1653] были проанализированы также полосы 2va и V4. Величина Vq для 2va, полученная этими авторами и принятая в настоящем Справочнике (см. табл. 105), значительно уточнена по сравнению с принятой в литературе (1910 см ). [c.375]

Вращательные постоянные, постоянные взаимодействия вращения и колебаний и постоянные центробежного растяжения NHg приняты в настоящем Справочнике по данным Бенедикта и Плайлера [734] и приведены в табл. 106. Структурные параметры NHg, соответствующие принятым значениям 5оооо и Лоооо> равны гы-н = 1,0173 А и Н—N—Н = 107°,78, что хорошо согласуется сданными, полученными методом дифракции электронов (гн—н = 1,015 A, Н—N—Н= 106,6 4°,0 [518]). Вращательные постоянные NHg, найденные другими [c.375]

Учет резонанса Ферми для N20 произведен в Справочнике впервые. В справочниках Рибо [34261 и Цейзе [4384] таблицы термодинамических функций (до Т = 1500— 2000° К) основаны главным образом на результатах работы Касселя [2332], который выполнил расчет по молекулярным постоянным N20, найденным Плайлером и Баркером [3275]. Эти постоянные значительно отличаются от принятых в настоящем Справочнике. В книге Вукаловича и др. [137] таблица термодинамических функций сосчитана по молекулярным постоянным, приведенным в монографии Герцберга [152]. Основной причиной расхождения результатов расчетов термодинамических функций [3426, 4384, 137] с данными настоящего Справочника является различие постоянной ангармоничности д 22 (— 2,28 у Герцберга [152] по сравнению со значением —0,17, принятым в настоящем Справочнике). Это приводит к расхождению до 0,2 кал моль-град в значении энтропии при 2000°. В справочнике Келли [2363] приведена таблица значений 5 для НгО до Г = 2000° К, причем расхождение с данными табл. 99(11) возрастает с температурой вплоть до 0,15 кал моль -град при 2000° К- Поскольку значения 8° в табл. 99 (II) больше, чем в работе Келли, можно предположить (у Келли нет указания на метод расчета и исходные постоянные), что расчет [2363] проведен в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор. [c.390]

Для уточнения энергии первых колебательных уровней состояния Х -2 в ряде работ были выполнены тщательные исследования колебательно-вращательного спектра СО. В работах Лейгман с соавторами [4243, 2515], Г. Герцберга и Рао [2043], Рао [3391] и Ранка с соавторами [3375] были изучены инфракрасные спектры поглощения СО в области 1,2—5 л/с (8300—2000 ш" ) и проведен анализ полос 1—О, 2—0, 3—0 и 4—0. Плайлер с сотрудниками [3279, 3274, 3280, 3281, 3273] исследовали инфракрасные спектры испускания и поглощения пламен, содержащих СО, и выполнили анализ полос, соответствующих переходам с Au = 1 и Au = 2 для значений u 5. Наконец, Гольдберг и Мюллер [ 1791 ] в результате анализа инфракрасного спектра солнца в области 2,5 мк (4000 ш ) исследовали шесть полос СО, соответствующих переходам с Ао = 2 для u 7. Данные, полученные в результате исследований колебательно-вращательного спектра СО, позволили существенно уточнить значения Gq v) и для и от О до 7. Вращательные постоянные СО (Вд, а , Dg) найденные в этих исследованиях, хорошо согласуются с полученными из чисто вращательных спектров, расположенных в далекой инфракрасной [3167] и микроволновой [17501 областях. [c.446]

В пятидесятых годах спектр СОз был вновь изучен в ряде работ. Отдельные полосы в инфракрасном спектре были получены на приборах с большой разрешающей силой А. Нильсеном и Яо [3079] (vs) Бенедиктом, Германом и Силверманом [729] (шесть полос с Avs = 1) Бенедиктом и Плайлером [730] (2v2 и vi vg) Плайлером и Боллом [3274] (vs и V2 -f va — [c.454]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот молекулы СН4 приведены в табл. 146. Для частоты vi принято значение, найденное Стойчевым, Каммингом, Джоном и Уэлшем [3878] по спектру комбинационного рассеяния. Для частот va и V4 приняты значения, установленные Берджессом [1020] и Фельдманом, Романко и Уэлшем [15461 в результате исследования инфракрасного спектра и спектра комбинационного рассеяния. Для частоты vs принято значение, найденное Алленом и Плайлером [5091 в результате анализа вращательной структуры соответствующей полосы в инфракрасном спектре Ч [c.493]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот колебаний молекулы Ср4 приведены в табл. 146. Для частот vi и V2 приняты значения, найденные Классеном [1117] по спектру комбинационного рассеяния. В Справочнике принимается указание Плайлера и Бенедикта [3277] о наличии резонанса Ферми между частотами v и 2v4. Поэтому в табл. 146 для частоты va приведено невозмущенное значение, приближенно определенное как среднее арифметическое наблюдаемых значений частот vg и 2v4. Для последних, а также для частоты V4 приняты значения, определенные Вольтцем и Нильсеном [4315] по инфракрасному спектру. Погрешность невозмущенного значения частоты vs, приведенного в табл. 146, оценивается в 5 тогда как погрешности принятых значений остальных частот Ср4 не превосходят 2 см [c.495]

Значения основных частот СНдВг, приведенные в монографии Герцберга [152], основаны на результатах исследований инфракрасного спектра газообразного бромметана, полученных Беннетом и Мейером [743] и Баркером и Плайлером [638]. Беннет и Мейер [743] на спектрометре с набором дифракционных решеток получили в широкой области инфракрасный спектр СНдВг и разрешили вращательную структуру полос V4, Vg, v . Баркер и Плайлер [638] провели точное измерение частоты Vg Герцбергом [152[ было впервые указано, что между частотами и 2vg молекулы СНдВг должен иметь место резо- [c.499]

Спектр комбинационного рассеяния газообразного трихлорметана исследовали Нильсен и Уорд 13093], Рао [3398] и Уэлш с сотрудниками [4202], а инфракрасный спектр — Дженкинс и Стрейлн [2238], Мадиган с сотрудниками [2727], Плайлер и Бенедикт [3277], Ги-биан и Мак-Кинни [1724] и Уиггинс с сотрудниками [4266]. [c.503]

Инфракрасный спектр газообразного трибромметана был получен в области 660—5000 на приборах малой дисперсии Дженкинсом и Стрейлн [2238] и Плайлером и Бенедиктом [3277]. В указанной области спектра расположены полосы и V4. Полосы, соответствующие другим основным частотам колебаний молекулы СНВгд, расположены в более длинноволновой части инфракрасного спектра, исследованной лишь для жидкого трибромметана. Спектр комбинационного рассеяния газообразного трибромметана не исследовался. [c.504]

Таким образом, об основных частотах молекулы СНВГд имеется возможность судить преимущественно по колебательным спектрам жидкого трибромметана. Следует отметить однако, что при переходе от жидкости к газу наиболее заметное различие в значениях основных частот следует ожидать для частот и V4, соответствующих полносимметричному и деформационному колебаниям связи С—И. Это различие по данным Плайлера и Бенедикта [3277] составляет 18 для и 7 см" для V4. Для остальных частот оно близко, по порядку величины, к погрешности определения их значений по колебательным спектрам жидкого трибромметана. [c.504]

Инфракрасный спектр газообразного трифторхлорметана был получен на призменных спектрометрах Томпсоном и Темплом [3974] в области 780—5000 см и Плайлером и Бенедиктом [3277] в области 400—5000 см . В этих работах дано отнесение полос F3 I и определены значения частот v , Vj, V4 и Vg. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология