Изобутан, энтальпия образования

Повышение температуры приводит к увеличению скорости, как прямой, так и обратной реакции, в целом же подвижность системы возрастает. Чувствительность константы равновесия к изменению температуры определяется значением энтропийного члена в энергии Гиббса реакции АО. Если изомеры относятся к одному классу соединений и при их взаимопревращениях не происходит существенного изменения углеродного скелета, то энтропия обоих соединений примерно одинакова, т. е. А5 мала. В этом случае можно для приблизительной оценки состояния равновесия Ач Б, сравнивать энтальпии их образования значения энтальпий образования рассчитывают с помощью соответствующих таблиц с внесением поправок на энергию электронных взаимодействий, энергию сопряжения и т. п. И, как следствие, изменение температуры мало влияет на соотношение изомеров. Если же при изомерном превращении изменяется тип функциональной группы или происходит существенное изменение скелета, как это имеет место, например, при кето-енольной таутомерии, где карбонильная группировка заменяется гидроксильной при двойной связи, или при изомеризации бутана в изобутан, то существенное значение имеет не только разность энтальпий, но и разность энтропий обоих соединений. В этом случае относительное содержание изомеров в смеси может резко измениться при повышении температуры. [c.13]

Этим аргументировано, что большая стабильность трет-бутильного радикала по сравнению с изопропиль-ным заметно проявляется уже в переходных состояниях, ведущих к их образованию. Конечно, остается недоказанным, что структурные различия не оказывают влияния на энергию основного состояния, напротив, недавно были приведены аргументы [26] в пользу того что грег-бутильный и изопропильный радикалы прак тически не различаются по энтальпии, так что присут ствие дополнительной метильной группы дестабили зует изобутан по сравнению с пропаном. С этой точки зрения рис. 14 должен более точно отражать пропорции, так что вклад ААН" , отвечающий более высокой скорости реакции при бромировании изобутана, определяется не различием в структуре, и соотвеФственно анергии переходного состояния, но исключительно разницей в энергии исходных систем. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология