Карбонильные группировки

Причину различия в энергиях для соединений, содержащих эфирную и карбонильную группировки, следует отнести за счет л-связи группы С = 0. Присутствие ее приводит к изменению типа гибридизации атомных орбит кислорода от рз.формы в эфирах до в кетонах [142]. Увеличение доли 5-характера связи сопровождается [c.35]

Для метиленовой и метильной групп в а-положении в карбонильной группировке порядок интенсивности для v( H) и 6(СН) обратный. [c.129]

УФ Очень широкое поглощение, имеющее тонкую структуру, с центром при 320 ммк (Ige 4,1) ясно свидетельствует о поглощении с переносом электронов более сложной сопряженной системы, чем простой енон (табл. 5.6 и 5.7) или арильная карбонильная группировка (табл. 5.8, 5.9). [c.243]

Другим важным источником двухвалентных метиленовых радикалов служит диазометан. Однако в противоположность фотолитическому метиленированию олефинов [199] и реакции с карбонильной группировкой альдегидов и кетонов, приводящей к образованию эпоксидов [200], присоединение диазометана к С = М-связи шиффовых оснований дает только триазолины (см. выше). [c.31]

Спектры стероидов с изолированными карбонильными группировками [c.13]

И аминоациладенилаты. Стандартные свободные энергии гидролиза этих соединений при pH 7 равны соответственно —10,5 и —13,3 ккал (см. табл. 5). Факторы, обусловливающие такую величину свободной энергии гидролиза, аналогичны тем, которые были рассмотрены выше на примере ангидрида уксусной кислоты. Этих факторов два 1) дестабилизирующее влияние электроноакцепторной фосфатной группы, меняющее свойства карбонильной группировки, и 2) меньшая энергия резонанса исходного вещества по сравнению с энергией резонанса продуктов гидролиза. [c.37]

Женевская номенклатура. По женевской номенклатуре названия кетонов характеризуются окончанием он, добавляемым к названию соответствующего по строению углеводорода с указанием, если это необходимо, номера того углеродного атома, который входит в состав карбонильной группировки. [c.229]

Правило октантов выражает взаимосвязь между абсо.лютной конфигурацией или конформацией возмущающего окружения и знаком и (полуколичественно) интенсивностью эффекта Коттона, вызываемого п -> я -переходом в карбонильной группировке. [c.103]

Взаимодействие координированной пероксогруппы с карбонильной группировкой молекулы ацетона приводит к связыванию одного из атомов О группы О2 с атомом углерода и замыканию пятичленного металлоцикла [c.35]

Отчетливо выраженная магнитная анизотропия бензола позволяет выявить тонкие взаимодействия между растворителекг и растворенным веществом, которые не удается обнаружить, другими методами. Так, ИАРС позволяет дифференцировать аксиальные и экваториальные протоны или метильные группы,, соседние с карбонильными группировками. В. бензоле (относительно тетрахлорметана) ИАРС протонов аксиальной 2-метиль-Н ой группы циклогексанонового кольца равен от —0,2 до —0,3 МЛН (в сильное поле), а протонов экваториальной метильной группы — от +0,05 до +0,10 млн (в слабое поле) [3]. Этот факт можно использовать для выяснения стереохимии С(2) в цнклогексаноновых системах и определения положения конформационного равновесия 2-метилциклогексанона. [c.479]

В структуре лигнина есть мето-ксильные (—ОСН3), диоксиметиле-новые (—О—СНз—О—), гидроксильные, ацетильные и карбонильные группировки. Лигнин является отходом, который получают при переработке клетчатки в глюкозу. В настоящее время в связи с развитием промышленности проблема рационального использования лигнина имеет большое народнохозяйственное значение. Количество лигнина, получаемое при гидролизе целлюлозы, почти вдвое превышает количество продуктов гидролиза целлюлозы. [c.176]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Подробное изучение этой реакции на примерах карбонильных соединений с индукционноположительными[269,270] (алифатические альдегиды и кетоны) и-отрицательными [271,272] (хлораль, гексафторацетон, эфир мезоксалевой кислоты) Н, а также формальдегида [273] показало общность отмеченного направления для всех рассмотренных систем. Было показано [271], что эффект замещения сказывается лишь на реакционной способности карбонильной группировки в реакции присоединения. Так, в соответствии с увеличением поляризации карбонильной группы скорость реакции этиленимина с карбонильными соединениями возрастает в ряду [c.91]

Сведения о каких-либо других функциональных гетероатомных заместителях с малой массой, присоединенных к порфинно-му циклу геопорфириновых молекул, в литературе отсутствуют. Было установлено существование среди аномальных нефтяньщ порфиринов некоторого количества соединений, содержащих гидроксильные или карбонильные группировки, хотя возможно, что такие соединения, входящие в состав нативных нефтей, являются артефактами. [c.323]

Свет благоприятствует также присоединению галогенов к этиленовым углеводородам (Рёмер, 1886) и брома к эфирам коричной и аллокорич-ной кислот (Майкел, 1901). Если подвергнуть действию солнечного света пары должным образом подобранных веществ, как, например, спиртов, с одной стороны, и веществ, содержащих карбонильную группировку, [c.384]

Изолированная карбонильная группировка в стероидных ке-тонах и альдегидах имеет два максимума поглощения — коротковолновый при 170—210 ммк (е 2000—4000), отвечающий п—а -переходу, и длинноволновый при 270—310 ммк (е 10— 100), отвечающий п—л -переходу. Первый максимум изучен слабо, и для характеристики карбонилсодержащих стероидов используют обычно длинноволновый максимум поглощения (табл. II). Низкая интенсивность этого максимума заставляет использовать для спектральной характеристики стероидов производные по карбонильной группе — в основном семикарба-зоны (> 1,акс. 226—230 ммк, е 12100—13600) и 2,4-динитрофенилгид-разоны (Кшкс. 367—371 ммк, е 17000—30000). [c.12]

Повышение температуры приводит к увеличению скорости, как прямой, так и обратной реакции, в целом же подвижность системы возрастает. Чувствительность константы равновесия к изменению температуры определяется значением энтропийного члена в энергии Гиббса реакции АО. Если изомеры относятся к одному классу соединений и при их взаимопревращениях не происходит существенного изменения углеродного скелета, то энтропия обоих соединений примерно одинакова, т. е. А5 мала. В этом случае можно для приблизительной оценки состояния равновесия Ач Б, сравнивать энтальпии их образования значения энтальпий образования рассчитывают с помощью соответствующих таблиц с внесением поправок на энергию электронных взаимодействий, энергию сопряжения и т. п. И, как следствие, изменение температуры мало влияет на соотношение изомеров. Если же при изомерном превращении изменяется тип функциональной группы или происходит существенное изменение скелета, как это имеет место, например, при кето-енольной таутомерии, где карбонильная группировка заменяется гидроксильной при двойной связи, или при изомеризации бутана в изобутан, то существенное значение имеет не только разность энтальпий, но и разность энтропий обоих соединений. В этом случае относительное содержание изомеров в смеси может резко измениться при повышении температуры. [c.13]

Найдено, что при конденсации первичных аминов с р-дикето-нами, содержащими одну перфторалкильную концевую группу, эта группа в образующемся Р-кетоамине располагается возле карбонильной группировки, т. е. в положении Rg [22, 23]. Все-вышесказанное справедливо также и для тетрадентатных Р-кето-аминов, образующихся при конденсации двух молекул р-дикетона с молекулой диамина [c.24]

Тозильная и фталильная группы принадлежат к числу N-за-щитных групп, которые не способны отщепляться в условиях декарбобензоксилирования [48, 301] напротив, трет-бутилокси-карбонильная группировка в этих условиях легко расщепляется [49]. Метиловые и этиловые эфиры достаточно стабильны если действие бромистого водорода не слишком продолжительно, то бензиловые эфиры также не подвергаются расщеплению (ср. стр. 99). Устойчивость различных сложных эфиров аминокислот и пептидов к действию бромистого водорода была исследована Порошиным и сотр. [1754] было установлено, что степень расщепления повышается в следующем ряду сложных [c.59]

Эмери и Голд [677—679] практически одновременно с первыми исследованиями Виланда предприняли изучение процесса аминолиза смешанных ангидридов с карбоновыми кислотами. При этом было найдено, что ход реакции расщепления ангидрида определяется следующими факторами при прочих равных условиях нуклеофильный аминокомпонент будет ацилироваться карбонильной группировкой, в которой углеродный атом имеет меньшую электронную плотность. При наличии пространственных затруднений у одного из компонентов смешанного ангидрида в реакцию с образованием амида будет предпочтительно вступать второй компонент. Однако это справедливо лишь в отношении реакции аминолиза в безводных средах в присутствии воды реакция протекает с осложнениями и иногда в противопо ложном направлении (27). [c.139]

В двух других исследованных диииридинатах роль лиганда X играют металл-карбонильные группировки в одном — Со (СО) 4 (рис. 3 г), в другом—Мп(СО)5 (рис 3 д). Полиэдр Со имеет неправильную форму, промежуточную между триго-нально-бипи рамидал ьной и тетрагоналыно-пирамидальной. Полиэдр Мп — искаженный октаэдр. [c.24]

Окисление вторичного спирта в соответствующий кетон можно осуществить и в тех случаях, когда в его молекуле содержатся сложноэфирная или карбонильная группировки. Если последние не расположены по соседству со вторичноспиртовой группой, окисление можно осуществлять, не прибегая к специальным приемам. Если же они находятся в а-положении, то во избежание расщепления углеродного скелета требуется или предо- [c.207]

Карбонильные группировки могут быть непосредственно введены в полимерную цепь, что также приводит к получению полимеров, способных к фоторазрушению, хотя фотостарение таких полимеров происходит медленнее, чем сополимеров, содержащих звенья винилкетонов. Ниже представлены данные [69] по естественному фотостарению пленок толщиной 3 мм из сополимеров этилена с окисью углерода, разработанных фирмой Еи51тап Коёак (США) [c.241]

Страдынь и сотр. [68] рассмотрели полярографическое поведение некоторых оксимов и фенилгидразонов, производных фенил-и 2-фурилглиоксаля, которые обнаруживают в буферных нейтральных и щелочных растворах четырехэлектронную волну восстановления оксимной или гидразонной группировки до аминов, а также волну карбонильной группировки. Однако при pH < 5,0 наблюдается увеличение высоты волны до шестиэлектронного значения, вызванное, как удалось показать, расщеплением активированной [c.50]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Положение полосы поглощения. Когда карбонильная группа расположена между двумя метиленовыми группами, мы встречаемся с простейшим случаем невозмущенных валентных колебаний С==0. Венигер [1] в 1910 г. впервые установил, что альдегиды и кетоны всегда имеют сильную полосу поглощения вблизи 1680 сж , которая, возможно, связана с карбонильной группировкой, а в 1944 г. Барнс и др. [2] опубликовали сообщение о десяти кетонах, у которых полосы поглощения карбонильной группы находятся в интервале 1725—1690 см , и отметили, что сопряжение приводит к смещению полосы в сторону низких частот. Затем многими исследователями было показано, что полоса карбонильного поглощения такого рода простых кетонов в растворе всегда лежит внутри узкого интервала 1725—1706 см если только при этом не возникает водородной связи и других препятствующих этому явлений. [c.160]

Оба полимера образуют осадки с растворами фенола и п-толуолсульфокислоты, причем содержание последних в осадке превышает таковое для смолы Девелекс и возрастает с содержанием оксазолидоновых группировок в полиэтиленимине. Незамеш енный полиэтиленимин с упомянутыми реактивами осадков не дает. ИК-снектроско-пическое исследование полученных комплексов показывает, что они образованы водородными связями между карбонильной группировкой оксазолидона и способными ионизироваться водородными атомами фенола или сульфокислоты. [c.153]

В эту группу входят амиды Ы-арилкарбоновых и некоторые амиды Ы-алкилкарбоновых кислот. К карбонильным группировкам молекул этих веществ присоединяется ЫН-группа, имеющая подвижный атом водорода. Их общая формула [c.27]

Лигнин реагирует с фенилгидразином и семикарбазидом > , образуя продукты конденсации. Брауне в считает, что выделенный им из древесины природный лигнин содержит карбонильную группировку С—0, так как при нагревании с метиловыи [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология