Триплетов эффективность образования значения

Время жизни Тн (или константа скорости кр) является фундаментальной характеристикой вещества, не зависящей от температуры. Чтобы определить значения тд или кр, нужно знать не только фр и т, доступные непосредственному измерению, но также и эффективность ф(, определение которой до последнего времени представляло большие трудности. Эффективность образования триплетов ф( зависит от процессов с участием синглетного состояния [см. уравнение (93)] и в отсутствие специально добавленных тушителей синглетов определяется выражением [c.90]

Из измерений флуоресценции невозможно определить значения kn и kg в отдельности, и для того, чтобы получить значение kg, нужно использовать как время жизни то, найденное описанными выше методами, так и эффективность образования триплетов ф , измеренную независимым методом. Тогда [c.287]

В табл. 32 приведены величины 6/ф/, соответствующие измеренным значениям 1а, используя которые вместе со значениями рс (табл. 31), можно рассчитать эффективность образования триплетов перилена. Низкие значения этой величины согласуются с высокой эффективностью флуоресценции перилена (0,98 в бензоле), установленной Боуэном [182]. [c.296]

Следовательно, если в рассматриваемом интервале температур эффективность образования триплетов фг постоянна, то график зависимости величины п[фе/(тф/)] от обратной температуры будет прямой линией с наклоном А // . Паркер и Джойс [114] подтвердили это на опыте из своих данных они определили АЕ и, взяв известные значения синглетной энергии (рассчитанные по максимумам в спектрах поглощения и быстрой флуоресценции), вычислили энергии триплетных состояний хлорофилла а и хлорофилла Ь, приведенные во второй графе табл. 33. [c.309]

Имеющиеся в настоящее время опытные данные показывают, что уравнение (108) выполняется, по крайней мере приближенно, для некоторых соединений [103, 104], хотя имеются и противоположные данные [105]. Можно ожидать, что скорость внутренней конверсии нз синглетного состояния кп при понижении температуры будет уменьшаться, поэтому при низких температурах уравнение (108) выполняется точнее. Влияние температуры на ф< будет сводиться при этих условиях к зависимости от нее скорости интеркомбинационной конверсии kg. Абсолютные значения фi определить трудно, однако, измерив фр и х и использовав уравнение (103), можно определить зависимость от температуры относительной эффективности образования триплетов. Данные, полученные Паркером и Хатчардо.м [19] (табл. 6), показывают, [c.90]

В более поздней работе автора данной книги [ hem. Phys. Letters, 6, 516 (1970)] отмечается, что множитель 1/2 введен в формулы (294) и (296) по ошибке. Поэтому вычисленные с их помощью значения вероятности Ра (см. табл. 31 и 33) оказались завышенными в два раза. Правильные значения для перилена (табл, 31) 0,013, 0,006 0,006. Эта ошибка не сказывается, однако, на значениях эффективности образования триплетов ф( (табл. 32 и 33), — Прим. ред. [c.295]

Авакян П. и Меррифилд Р. исследовали влияние внешнего магнитного поля на триплет-триплетную аннигиляцию экситонов в молекулярных кристаллах [2]. При столкновении двух триплетных экситонов возможен перенос энергии с образованием одной синглетно-возбужденной молекулы. Образовавшаяся таким образом возбужденная молекула высвечивает квант света, и в эксперименте регистрируется именно эта задержанная флуоресценция. Физика магнитного полевого эффекта для этого процесса связана с тем, что два триплетных экситона встречаются в состояниях с суммарным спином 5 = О, 1 или 2. Только пара триплетных экситонов с 5 = О дает задержанную флуоресценцию. Но если при встрече двух экситонов происходит спиновая динамика, т.е. осуществляются переходы между состояниями с 5 = О, 1, 2, то в итоге в задержанную флуоресценцию могут дать вклад все столкновения, столкновения с разными значениями суммарного спина в момент сближения экситонов друг к другу. Насколько эта спиновая динамика окажется эффективной, зависит от напряженности внешнего магнитного поля. Как мы увидим позже, формально схема влияния внешнего магнитного поля на аннигиляцию триплетных экситонов аналогична ситуации рекомбинации РП. Отличие прежде всего в том, что аннигиляция триплетных экситонов - это еще не химическая реакция, и в том, что в случае триплетных экситонов и в случае радикалов эффективны разные магнитные взаимодействия. [c.5]

Практически все системы, в которых обнаружен эффект влияния магнитного поля на ЭХЛ, относятся к классу реакций с дефицитом энергии , т. е. энергии, выделяемой при переносе электрона, недостаточно для непосредственного образования возбужденного синглетного состояния. В ряде работ показано, что в таких системах интенсивность люминесценции возрастает с увеличением напряженности магнитного поля (до 30%). Этот эффект принято объяснять тем, что в реакциях важную роль играют ион-радикалы как тушители триплетов. Возбужденные состояния, генерированные в процессах ЭХЛ, образуются в области с высокой концентрацией ион-радикалов, поэтому скорость тушения последними, несомненно, основной фактор, влияющий на интенсивность люминесценции. Возбужденные синглетные состояния тушатся менее эффективно вследствие малого времени жизни. В табл. П.9 приведены эффекты магнитного поля для одного значения Я=8 кЭ для исследованных систем. На рис. П.18 изображена в качестве примера типичная зависимость интенсивности ЭХЛ от магнитного поля. Характер зависимости находится в полном соответствии с теорией Аткинса и Эванса [175]. [c.188]